大学无机化学课件04.pptVIP

例 反应： Pb2++Sn Pb +Sn2+ , 计算 平衡常数；若反应开始时(Pb2+)=2.0mol?L-1,计算达平衡时Pb2+和Sn2+的浓度。 c(Sn2+) = 1.4 mol?L-1 ， c(Pb2+) = 0.6 mol?L-1 解 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ 平衡浓度/mol?L-1 2.0-x x x= 1.4 = = =2.2 c(Pb2+)/c 2.0-x c(Sn2+)/ x K c 1.当z ? = 2 时 极小 很完全 反应进行程度 2.0×10-7 6×106 -0.2V 0.2V (氧化剂)- (还原剂) K E E 反应进行得很完全 例 H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ 2H2O + 2Fe3+ E (H2O2 /H2O)- (Fe3+/ Fe2+) E = 1.763V - 0.771V = 0.992V0.2V lg = = =33.5 0.0592V 0.0592V 2×0.992V z? E K K = 3.2×1033 E lg = = K 0.0592V 0.0592V z? { (+)- (-)} E E z? 1.当z ? = 2 时 反应进行程度很小 例 2Fe2+ + 2H+ 2Fe3+ + H2 K E z? lg = = = -26.0 0.0592V 0.0592V 2×(-0.771)V K = 1.0×10-26 E (H+/H2)=0V, E (Fe3+/ Fe2+)=0.771V E lg = = K 0.0592V 0.0592V z? { (+)- (-)} E E z? 极小 很完全 反应进行程度 2.0×10-7 6×106 -0.2V 0.2V (氧化剂)- (还原剂) K E E 2.电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小 如: 2MnO4 +5Zn+16H+ → 2Mn2++5Zn2++8H2O 由K 看来，反应可进行得很完全。 但实验证明: 若用纯Zn与KMnO4反应， 反应很慢，只有在 Fe3+ 的催化下，反应 才明显进行 K = 2.7×10383 E E (MnO4 /Mn2+) = 1.51V (Zn2+/Zn) = -0.7626V - - E lg = = K 0.0592V 0.0592V z? { (+)- (-)} E E z? 把同一元素不同氧化数物质所对应电对的标准电极电势，按各物质的氧化数由高到低的顺序排列，并在两种物质之间标出对应电对的标准电极电势 定义 4-4 元素标准电极电势图及其应用 A O2 H2O2 H2O 0.695 1.763 1.229 E /V E B /V O2 HO2 H2O -0.076 0.867 0.401 - 应用 ：1 1 2 3 z、z1、z2、z3 分别为各电对中氧化型 与还原型的氧化数之差 E E E E A B C D z1 z2 z3 z z = z1 + z2 + z3 E E E E = z1 + z2 + z3 z E E E E 计算电对的标准电极电势 计算电对的标准电极电势 应用 ：1 = z1 + z2 + z3 z E E E E (BrO-/Br2)= z2 z4 (BrO-/Br-)