2.2-气体的状态方程(EOS).pptVIP

2.2 气体的状态方程（EOS） 本章内容包括： 2.2.1??? 理想气体方程 PV=RT 2.2.2 立方型状态方程 2.2.3 多常数状态方程（仅介绍维 里方程） 由相律 f=C-P+2 可知，对于纯流体，C=1,P=1时，f=2,即P、V、T三者中任意两个变量确定后，体系的状态就完全确定了。其函数关系表示为：f(P,V,T)=0，该式为状态方程。 重要价值： (1) 由方程式可在相当广泛的范围内，通过已知数据计算出未知数据，大大减少实验测定的工作量； （2) 由EOS可计算出不能直接从实验测定的其他热力学性质； (3) 由EOS可进行相平衡计算，如计算饱和蒸气压等。 （1）由理论分析； （2）有实验数据归纳而成； （3）理论分析与实验数据相结合。 EOS有数百个，但要在广泛气体密度范围内，既能用于非极性和极性化合物，又有较高的精度，形势简单，计算方便的EOS尚不多见，故其开发和深入研究尚在进行。 2.2.1??? 理想气体方程 PV=RT 本质： （1）分子间无任何作用（无势能）； （2）分子大小可忽略，即分子不占有体积。 在温度T很高，压力P很低时，接近理想气体。 应用： （1） 在工程设计中可用作近似估算； （2） 可用其判断真实气体状态方程的正确程度，当P→0或T→∞（V→∞）时,任何真实气体状态方程都应还原为 PV=RT. 介绍真实气体的状态方程，需考虑分子间作用力和分子占有的体积。 2.2.2 立方型状态方程 指方程可展开为体积（或密度）的三次多项式。共有五个方程： （1）Van der Waals（范德华）方程（1873提出） （2）Ridlich-Kwang 方程（RK方程）1949年 (3) S-R-K方程（或SRK方程）1972年 (4) PR方程（Peng-Robinson方程，1976年）彭-鲁宾逊方程 （5）PT方程（Patel-Teja,1982年）三常数方程 Van der Waals（范德华）方程： 1873年首次导出了能表达从气态到液态的连续性状态方程： (P+ a/V2)(V-b)=RT 或P=RT/(V-b)- a/V2 该方程是最简单的容积三次方物态方程。与理想气体状态方程相比，不同的是多引入了两个参数。 当P→0, V→∞时，由 P=RT/(V-b)- a/V2 得 PV=RT/(1-b/V)- a/V,极限情况下 PV=RT.可知该真实气体状态方程是正确的。  利用临界等温线在临界点上的拐点的特殊条件，即 =0 =0 把 Van der Waals 方程代入上述条件，得 : = = - =0 联立上述方程，b=Vc/3,a=9RTcVc/8. 将 P=RT/(V-b)- a/V2应用于临界点，即代入 Vc、Pc、Tc，并与b=Vc/3, a=9RTcVc/8联立，得 :PcVc/RTc=3/8, 故可求出： b=RTc/8Pc,a=27(RTc)2/64Pc =3 PcVc2 缺点 : Van der Waals 方程中的每一相虽然可赋予一定的物理解释，但这种改进式毕竟是过于简单，用它来推算流体的P-V-T性质误差很大，实用价值不大。 Van der Waals工作的重要意义 开辟了一个研究方向，建立方程的理论和方法对许多此后有实用价值的状态方程产生了重大影响。由 Van氏方程衍生出来的方程有： (1)Ridlich-Kwang方程（RK方程）1949年 (2) S-R-K方程（SRK方程）1972年 (4)Peng-Robinson方程 (PR方程）1976年 (5)Patel-Teja方程（三常数方程）1982年 (2)Ridlich-Kwang 方程（RK方程） Ridlich-Kwang修正了压力校正项a/V2,于1949年提出了R-K方程： P=RT/(V-b)- a/T0.5V(V+b) 其中：a与b为物质的特性常数 a是分