有机化合物的烯烃.pptVIP

马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。 马氏规则的解释 马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先生成较稳定的碳正离子。 稳定性：仲正碳离子 ? 伯正碳离子 主 次 1°正碳离子（较高活化能） 3°正碳离子（较低活化能） 稳定性： 3°正碳离子 ? 2°正碳离子 ?1°正碳离子 ? CH3+ 稳定性： 3°正碳离子 ? 2°正碳离子 ?1°正碳离子 ? CH3+ 碳正离子稳定性的解释： a.诱导效应（Inductive effect,简称I效应） 定义：由于成键原子的电负性不同，而使整个分子的电子云沿着碳链向一方向移动的现象叫做诱导效应。 分类： 吸电子诱导效应（-I）：由吸电子基引起 供电子诱导效应（+I）：由供电子基引起 （-I）：-NO2 ?-CN ?-F ?-Cl ?-Br ?- I ? -C≡CH ?-OCH3?-C6H5?-CH=CH2?H （+I）：-C(CH3)3 ?-CH(CH3)2 ?-CH2CH3 ?-CH3?-H 诱导效应的特点： 方向性（电负性弱的原子→电负性强的原子） 迭加性（相同的作用可累加，相反的作用可削减） 局限性（电子偏移沿σ键传递，一般超过3个C以后就很弱了） 酸性 ? ? + 诱导效应的应用 解释碳正离子稳定性： 稳定性： 3°碳正离子 ? 2°碳正离子 ?1°碳正离子 ? CH3+ 解释碳自由基稳定性： 稳定性： 3°C· ? 2° C· ? 1° C· ? ·CH3 · 解释马氏规则： + （主） F3C-CH=CH2 + HCl F3CCH2CH2Cl 与水加成（酸催化） 直接水合法制醇 硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。 与硫酸加成（间接水合法制醇） （3）烯烃与水、硫酸加成反应 反应符合马氏规则。 （4）烯烃与次卤酸的加成 + H2O + X2 （HO- X+） 1符合马氏规则 2反式加成 类 似 试 剂： ICl, IBr, NOCl(亚硝酰氯) 烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成 ?-卤代醇。 3. 烯烃与HBr的自由基加成 有过氧化物 无过氧化物 90% 符合马氏加成 95% 反马氏加成 过氧化物效应：由于过氧化物存在，使反应速度加快，生成 反马氏加成产物。 + ROOR * * 第 三 章 烯 烃 (Alkene) 主要内容 第一节　结构 第二节　同分异构现象 第三节　命名 第四节　物理性质 第五节　化学反应 概述 官能团：碳碳双键 通式：CnH2n ，有一个不饱和度，与单环烷烃相同 。 烯烃与单环环烷烃互为构造异构体。 不饱和度计算公式： 若分子中有卤素原子，将卤素看作氢原子；氧、硫不计。 1 2 4 2 C=C（σ，π键） =C为 sp2，5个σ键在同一平 面 π电子云分布在平面的上下方。 第一节 　单烯烃的结构 官能团： 双键不能自由旋转→ 顺反异构。 π键的极化度大，具有较大的流动性及反应活性。 （一）构造异构 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯 第二节　同分异构现象 CnH2n 构造异构 碳骨架异构 双键位置异构 （二）顺反异构(几何异构） 顺式 反式 （二）顺反异构体（cis-trans isomer） 二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。 顺反异构又称为几何异构（geometrical isomer） 几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以有较大的差别,因而容易分离。 （2）两个双键碳原子上各连有不同取代基时，可能有顺反异构体。 例： 顺反异构产生的条件： （1）旋转受阻的因素，如双键 1. IUPAC命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）从靠近双键端开始编号； 3）将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 第三节 烯烃的命名 2，4-二甲基-2-己烯 例： 4-甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 2,5,5-三甲基-2-己烯 几个重要的烯基 CH3CH=CH－ 丙烯基 propenyl CH=CHCH2－ 烯丙基 allyl CH2=C－ 异丙烯基 isopropenyl CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl 亚基 H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亚甲基 亚乙基 亚异丙基