中国氟硅协会技术培训中心有机硅化学5.pptVIP

9.2 聚硅烷的性质 9.2.1 物理性质 ①线状聚二甲基硅烷 Me(Me 2 Si) n Me ，当聚合度 （ n ） 6 时，室温下为无色液体； n=6~7 时呈过渡状态； n8 时为白色结晶体。 ②线状全甲基聚硅烷的黏度，随硅原子数（链节 数）增加而提高；黏性流体的活化能亦随硅原子数增加 而提高。 ③环状聚二甲基硅烷属高结晶性化合物，不易溶于溶剂中，但 随着侧链烷基碳链的延长，结晶度降低，溶解度增加。含芳侧基的聚 硅烷，可溶于非极性有机溶剂（如甲苯、已烷等）中，故可加工成 膜；含极性侧基的聚硅烷，可溶于酮、醚等有机溶剂中；含酚基侧基 的聚硅烷，则可溶于稀碱液中，并能和环氧及聚醚等互溶，有利制复 合材料。 ④聚硅烷区别于聚硅氧烷，由于主链不含氧原子，刚性增加，绕 骨架转动受阻，其玻璃化转变（转换）温度明显高于聚硅氧烷（聚硅 烷在氮气中的分解温度超过 350 ℃，而在空气中由于氧的作用， 200 ℃ 以上即有分解迹象）。 ⑤ Si — Si 键中σ电子的共轭性 由于聚硅烷中硅原子， 3d 空轨道的影响，使第三层的σ电子容 易离域跃迁，形成大共轭体系，从而具有类似л电子的共轭效应。