四川大学高分子物理课件-第三章-聚合物的分子量教学提纲.pptVIP

八、聚电解质溶液的黏度（掌握） 聚电解质溶解在非极性溶剂中，其性质与非电解质溶液完全相同。例如：聚丙烯酸溶解在二氧六环中。 聚电解质溶解在水等离子化溶剂中，则出现聚电解质溶液特有的黏度－浓度依赖性。 即在较低浓度下，溶液的 随 的降低而迅速增加 稀水溶液 浓水溶液 盐水溶液 聚电解质的粘度：具特有浓度依赖性，nsp/c与C不呈线性关系，而是C↓， nsp/c大大增加。 在离子化溶剂中(注意)，随着溶液浓度与反离子浓度的不同，高分子离子的尺寸也要发生变化 果胶酸钠的黏数的浓度依赖性 图中所注数字是NaCl水溶液的浓度（mol/L） 聚电解质溶液的黏度与其在溶液中的形态有密切关系，随着C降低，离子化产生的迁移性反离子向溶剂区扩散的数目增加，反离子对离子的屏蔽作用减弱，使高分子链上带有净电荷，因静电斥力使高分子链（大离子骨架）由较为蜷曲变得较为伸展，溶液浓度越低，高分子链就越扩张。因此，可以观察到溶液的粘度随着浓度的降低而急剧增加。 改变这种现象的方法是：加入一定量的外加盐 变形 测定一系列不同浓度的 以 对 作图，得一直线 截距 斜率 三、大粒子溶液（分子量105-107聚合物溶液） 散射质点尺寸与 在同一个数量级 内干涉 同一散射质点在各部分散射的光波具有相角差 总的散射光强减弱，减弱程度与散射角 有关 高聚物的分子量大，内干涉非常明显。正是这种内干涉现象反映了溶液高分子的形态和大小，这是光散射法测定聚合物M的依据。 A B C D θ 观测点 θ 对散射中心A和B（一个大分子上的两个部分）所发射的光波到达观察点时有一个光程差 由于大粒子的散射光干涉结果，使前向和后向的散射光强不对称。前向总是大于后向的散射强度。 因此，对高分子溶液，由于有内干涉，要引入不对称散射函数 定义一个散射因子 表征散射光的不对称性 入射光在溶液中的波长 是分子尺寸和散射角的函数 对无规线团： 因此： 利用如下关系： （4-43） （4-44） 无规线团的散射公式为： 乘以 进行修正 光散射计算的基本公式 四、实验方法及数据处理 配制一系列不同C的溶液，测定各个溶液在各个不同θ的 ，令： (A)选定一个θ值，作Y对C的图，每一个 θ 值，可得一条直线，将每条直线外推至C=0处，得一系列 的值。 (B)将 值对 作图，得一直线，显然直线的截距为 ，斜率为 。 (C)固定一C值，作Y对 的图，每一个C值，可得一条直线，将每条直线外推至 处，可得一系列 的值。 (D)将 值对C作图，得一直线，显然直线的截距为 ，斜率为 。 Zimm作图法（了解概念） 双外推 以Y为纵坐标， 为横坐标。 向 截距 的外推线的斜率 的外推线的斜率 和 第四节 黏均分子量的测定—黏度法（重点） 一、黏度法的评价 1、设备简单，操作方便，技术易掌握，时间短。 2、时宜测试的分子量范围广， 。 3、相当好的实验精确度 （重现性好），科研中常用 4、使用方便，只测定一个浓度便可进行M的估计 5、[η]是一个非常适用的参数，由它可比较M的大小，可以计算M，可以了解大分子链在溶液中的形态、支化程度等。 缺点 1、是一个测定M的相对方法，需借助其它方法来订定K和α(即溶液的黏度不仅与聚合物分子量有关，同时也决定于聚合物分子的结构、形态和在溶剂中的扩张程度) 2、实验准确度较差（与真实值偏离5～20%） A A 二、高分子稀溶液的黏度 黏度的定义： 单位面积液体的黏滞阻力 液体的黏度，数值相当于流速梯度为1 面积为1 时两层液体间的摩擦力。 层流时，液体对流动的阻力 高分子的溶液的黏度有下面几种表示法： ① 相对黏度 溶液黏度 溶剂黏度 同样条件下测定 无因次量，对于低剪切速率下的高分子溶液，其值一般都大于1 ② 增比黏度 无因次量，与溶液浓度有关 ③ ④ 也称为：黏数，表示单位浓度对粘度相对增量的贡献，其因次是 比浓黏度 比浓对数黏度 也称为：对数黏数，是浓度的函数，其因次是 ⑤ 特性黏数 其值与浓度无关，单位是浓度的倒数 是单位质量的高分子在溶液中所占流体力学体积的相对大小，与聚合物的大小和形态有关。 浓度很稀，稀到溶液中只有一个大分