无机化学第三版13章.pptxVIP

13.硼族元素13.1硼单质及其化合物13.2 铝单质及其化合物13.3镓 铟 铊 主讲人------黄臻 硼族元素硼族元素是指周期表中与硼同族的硼、铝、镓、铟和铊。硼是硼族元素中的唯一非金属元素。铝是地壳中丰度第三的元素。镓、铟、铊在地壳中无富矿。13.1.1 硼单质 硼的同素异形体无定形硼晶形硼棕色粉末黑灰色化学活性大硬度大 共同点 熔、沸点都很高硼的化学性质 晶态硼的化学反应活性很低，无定形硼则比较活泼。常温时，硼能与氟气反应；高温下硼能与氮气、氧气、硫、氯气、碘等单质反应： 无定形硼容易被热浓硝酸溶液、热浓硫酸溶液氧化为硼酸：↑↑硼单质易与强碱溶液作用放出氢气：↑ 硼在高温下能与某些金属反应生成硼化物。 硼的制备 硼在自然界主要以硼酸和硼酸盐的形式存在。硼酸存在于某些温泉水中，硼酸盐矿物有硼砂、方硼石、硬硼钙石、斜方硼砂等。 由于硼单质的熔点高，且熔融态硼的反应活性较高，所以极难制得高纯度硼单质。用镁或钠还原氧化硼可制得无定形硼：制备晶态纯硼，可在钽、钨和氮化硼的表面上热分解 BI3 制得。13.2.3硼的化合物（卤化物、氢化物、氧化物）1. 硼的氢化物硼烷分类：BnHn+4和 BnHn+6 例： B2H6 B4H10 乙硼烷 丁硼烷 有CH4，但无BH3 最简单的硼烷：B2H6 其结构并非如右图所示：乙硼烷的性质 (无色气体，难闻的臭味，极毒)不稳定，易自燃高能燃料，剧毒水解 被氯氯化乙硼烷的制备(a) 质子置换法2MnB + 6H+ ======= B2H6 + 2Mn3+(b) 氢化法2BCl3 + 6H2 ======= B2H6 + 6HCl(c) 还原法（三氯化硼或三氟化硼）六方硼化烷又名“白石墨”可以做固体润滑剂还是优良的绝缘体特别的六方硼化烷与石墨类似，高温、高压下能转化为类似金刚石结构的晶体，并且有类似的硬度。 硼烷的结构 B：利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。（氢桥）记作： 要点：B的杂化方式，三中心两电子键、氢桥。B4H10分子结构氢桥键乙硼烷,B2H6,从分子式可以看出,BH3就已经使外层所有电子成键了,但BH3是缺电子结构,不稳定而双聚成B2H6（类似于AlCl3双聚成Al2Cl6）.具体结构是双聚时B变为sp3杂化,一个B原子的B一H键发生变形,电子云嵌入另一个B原子的空轨道,另一个B原子也是如此,此时B2H6的构型是2个BH2原子团在同一平面,另外2个H原子在平面上下名分布一个.因此B2H6中有4个B一H键和两套3中心2个电的键桥.O2+H2OH3BO3B(无定形)B2O3Mg或Al-H2O2. 硼的含氧化合物（B是亲氧元素，B-O键能大(806)，含氧化合物稳定，基本的构成单元BO3和BO4）(1) 三氧化二硼 B2O3原子晶体：熔点450?C（低温制得）无定形体：软化（高温灼烧）③ 硼珠实验CuO+B2O3 Cu(BO2)2 蓝色Fe2O3+3B2O3 2Fe(BO2)3 黄色三氧化二硼是酸性氧化物可以与碱性的金属氧化物反应生成盐，并在熔融条件下与金属氧化物结合，冷却至室温后得到有特征颜色的偏硼酸盐熔珠。硼酸的结构B：sp2杂化氧原子在晶体内通过H键链接呈层状结构；这种缔合使得硼酸在冷水中溶解度很小，在热水中H键断裂，溶解度增大层与层之间靠微弱的分子间作用力结合；硼酸晶体有解理性，可做润滑剂。硼酸的性质硼酸是一种典型的路易斯酸。即向硼酸中加多元醇时，硼酸的酸性会增强。这是因为加入的物质可以与硼酸根形成很稳定的硼酸酯，是氢离子浓度增加。 硼酸在遇到较强酸时，可以显碱性。pe硼砂硼砂酸根的结构：硼砂的作用硼砂可以用于焊接金属是的除锈。硼砂还是制作玻璃纤维、泡沫保温材料及搪瓷的重要材料。硼砂的性质： 水解呈碱性构成缓冲溶液 pH=9.24 (20 ℃ )脱水干燥的空气中易风化失水，受热失去结晶水，加热至300-450℃形成无水硼酸钠。硼砂的硼砂珠实验XBXX 硼的卤化物B：sp2杂化BX3结构：大π键 因为在实验中测的三氟化硼中3个B--F键的键长相等，但是远比B和F原子半径之和小。所以认为三氟化硼之中存在的是大π键，而大π键很好的解释了这种现象。三卤化硼是典型的路易斯酸三卤化硼的路易斯酸性顺序一般为三碘化硼＞三溴化硼＞三氯化硼＞三氟化硼，其原因是因为卤素的p轨道与B的p轨道重叠的程度降低，导致π键的形成变难。其他价态的卤化硼四氯化二硼，它经常乙两种不同的构象存在（a）固相中的平面结构（b）为气相和液相中的肥平面结构 13.2 Al及Al的化合物 Al 的性质： 轻金属，金属光泽，熔沸点高，延展性、导电性好，尽管没有Cu的导电性好但是其有资源丰富密度小的优点所以可以代替Cu做高压电缆。而且Al是两性，离子具有很强的极化能力。 Al与非金属作