第七章-化学动力学基础-2012[1].10.25.pptVIP

练习：2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea及338.15K时的k3。 催化剂对化学反应速率的影响 第五节 某些物质能使化学反应的反应速率显著改变，但这些物质本身在化学反应前后的数量和化学性质都不发生变化，这些物质就叫作催化剂。 一、催化剂的概念 二、催化剂的特点 1. 物理性质在反应前后可能有变化； 2. 少量催化剂就能使反应速率改变很大； 3. 不能改变化学平衡，也不能使热力学中 不可能的反应发生； 4. 具有选择性。 催化剂的存在并不能改变反应物和产物的相对能量，即反应过程中体系的始态和终态都不发生改变，只能使途径变化。 催化剂只能加速热力学认为可能进行的反应，即△G＜0的反应。 不能改变化学平衡，也不能使热力学中不可能的反应发生。 催化剂的特点 1. 物理性质在反应前后可能有变化； 2. 少量催化剂就能使反应速率改变很大； 3. 不能改变化学平衡，也不能使热力学中 不可能的反应发生； 4. 具有选择性。 相同的反应物如果选用不同的催化剂， 则能得到不同的产物。 催化剂之所以能增加反应速率，通常认为是催化剂与反应物分子形成了不稳定的中间化合物或活化配合物，从而改变了反应途径，降低了反应活化能，以至相同的能量能使更多的分子成为活化分子，从而使反应速率增加。 三、催化作用理论 CH3CHO CH4 + CO 518℃时， Ea1 + Ea2 =136 kJ/mol CH3CHO → CH4 + CO Ea Ea=190.3 kJ/mol Ea1 Ea2 加I2作催化剂 四、简单级数的反应速率方程 速率方程式只告诉我们反应速率如何随浓度而变，但是研究人员更希望明确浓度与时间的关系。反应级数不同，时间与浓度关系的方程式就不同。 1 一级反应 2 二级反应 零级反应 3 一级反应的速率方程中，反应速率υ与反应物浓度的一次方成正比： 一级反应 υ = k cA A D 反应物A在 t 时刻的浓度 反应速率： 一级反应微分式 一级反应: （微分式） 对微分式进行积分 浓度c 时间t 设反应物初始浓度 t = 0 时c0 ，t 时刻浓度为c，则： 一级反应积分式推导 或写为： （积分式） 积分后得到： （积分式） 一级反应积分式 某一级反应，速率常数为k，反应物初始浓度为c0，求反应物消耗一半的时间是多少？ 解：浓度消耗一半时 练习 t0 t1/2 半衰期t1/2：反应物消耗一半所用的时间 与反应物初始浓度无关。 一级反应的基本特征: 1. 由 变换后得到 c0、k是定值，lgc与时间t呈线性关系，斜率为 lgc0是截距。 ， 一级反应的基本特征: 2. 反应速率常数k的单位是 3. 恒温下，一级反应的半衰期为常数，与反 应物的初始浓度无关。 [ t ]-1，如s-1、d-1。 很多古生物的年龄都是用放射性同位素14C进行测定的，14C被称为“考古钟”。 自然界存在放射性14C，形成14CO2被植物吸收，能在所有生命物质间交换，所以地球上所有生物体内14C含量都会有一定的平衡值。 当动植物死亡后，它体内14C不断地衰变减少，得不到补充。这样测定死亡生物体内14C的含量，便可以测定出它死亡时间的长短。 例题1：已知放射性元素衰变为一级反应，14C半衰期5730年,今在一古墓木质样品中测得14C含量只有原来的68.5%.问该古墓距今多少年？ t1/2(14C) = 0.693/k = 5730 年 k = 1.21× 10-4 t = 3127.3 年 解：由于该反应为一级反应， 练习：某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8点测定血药浓度为4.80 mg/L，8h后再测定血药浓度为2.22mg/L，求k, t1/2，若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ 解：c0=4.80 mg/L，t=8h后，c=2.22 mg/L t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) c0=4.80 mg/L，求经过多少小时血药浓度可达3.7mg/L？ 要在10:42前 注射第二