配合物晶体场理论培训讲学.pptVIP

晶体场理论是一种静电理论, 它把配合物中中心原子与配体之间的相互作用, 看作类似于离子晶体中正负离子间的相互作用。但配体的加入, 使得中心原子原来五重简并的d轨道失去了简并性。在一定对称性的配体静电场作用下, 五重 这种分裂将对配合物的性质产生重要影响。 y z dz2 dx2－y2 dxy dxz dyz 简并的d轨道分裂为两组或更多的能级组。 4.2 配合物晶体场理论 (Crystal Field Theory, CFT) 一 晶体场中d轨道能级的分裂 1 正八面体场 球形场中的d轨道 假定有一d1构型的正离子, 当它处于一个球壳的中心，球壳表面上均匀分布着6个单位的负电荷，受负电荷的排斥，d轨道能量升高。 另一方面，由于负电荷的分布是球形对称的，因而不管这个电子处在哪条d轨道上，它所受到的负电荷的排斥作用都是相同的，即d轨道能量虽然升高，但仍保持五重简并。 八面体场中的d轨道 若改变负电荷在球壳上的分布, 把它们集中在球的内接正八面体的六个顶点上, 且这六个顶点均在x、y、z轴上, 每个顶点的电量为1个单位的负电荷, 由于球壳上的总电量仍为6个单位的负电荷, 因而不会改变对d电子的总排斥力, 即不会改变d轨道的总能量, 但是那个单电子处在不同的d轨道上时所受到的排斥作用不再完全相同。 正