大π键的形成与分析.docVIP

物构｜大π键的形成与分析 如何判断分子或离子中的大π键? 1.?什么是大π键？ 在多原子分子中，如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或共轭大π键。 2.?形成大π键的条件是什么？ 1．这些原子都在同一平面上； 2．这些原子有相互平行的p轨道； 3．p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。 3.?如何表示大π键？ 如指平行于p轨道的数目有3个(一般粒子有几个原子,就是几个p轨道)，平行p轨道里的电子数为4。 4.?如何计算大π键中的电子数？ 1．确定分子中总价电子数； 2．计算分子中的键和不与π键p轨道平行的孤对电子(含中心和外围中的电子数）； 3．总电子数减去这些键和孤对电子，剩余的就是填入大π键的电子。 5.?举例说明？ 例1：CO2中的大π键： 分析：（1）CO2中C原子为sp杂化，两端的O原子可视为不杂化。 （2）C原子sp杂化轨道为两个能量相等的Px轨道，其中各含有1个成单电子；Py轴上有1个成单电子；Pz轴上也有1个成单电子。 （3）O原子2s2、2P轨道中其中一个轨道上面均为两个自旋相反的电子。另两个P轨道上的成单电子分别与C原子的sp杂化轨道形成键和π键。 （4）第一套：y轴从左至右的电子数为：1、1、2，共4e—；第二套：z轴从左至右的电子数为：2、1、1，共4e—；均为三个P轨道，故CO2中存在两套的大π键。 另计算如下：（中心原子C不存在孤对电子） （1）CO2中的价电子总数为4+6×2=16。 （2）C与O形成键的电子数为2×2=4。（C和O各拿出1个电子，共2组） （3）成对电子O原子中：2s、2p中有一个轨道中存在一对孤对电子（共4个），2个O原子共有：4×2=8。 （4）形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：16－4－8=4。 （5）O、C、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即大π键为。  例2：NO3—中的大π键：（中心原子N不存在孤对电子） （1）NO3—中的价电子总数为5+6×3+1=24。 （2）N与O形成键的电子数为3×2=6。（N和O各拿出1个电子，共3组） （3）成对电子O原子中：2s、2p中有一个轨道中存在一对孤对电子（共4个），3个O原子共有：4×3=12。 （4）形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：24－6－12=6。 （5）O、O、N、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即大π键为。  例3：O3中的大π键：（中心原子O存在一对孤对电子）O3可以看成O·O2。 （1）O3中的价电子总数为6×3=18。 （2）中心O与另两个O原子形成键的电子数为2×2=4。 （3）中心O存在一对孤对电子。 （4）成对电子O原子中：2s、2p中有一个轨道中存在一对孤对电子（共4个），2个O原子共有：4×2=8。 （5）形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：18－4－2－8=4。 （6）O、O、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即大π键为。  提醒：中心原子若有孤对电子，一定要把孤对电子从价电子总数中减去。 说明：如果能画出草图，则可更好地理解各个原子之间的成键情况。如果画不出，只能通过公式进行计算，而不必管电子是如何填入轨道中的。 归纳：可以简单的计算如下： （1）先计算粒子的总价电子数（m）； （2）计算原子之间的键，一对键存在2个电子(n)； （3）中心原子的孤对电子数(o)； （4）外围原子的价层电子中的孤对电子数，如O原子为2s、2p中各有1对，共4个电子(p)。 （5）大π键的电子，剩余电子，共有：b=m－n－o－p。 （6）表示：共有几个原子参加，则即有几个p轨道平行，数目为a，大π键表示为：。 6.?常见物质中的大π键？ 高中常见微粒中的大π键问题 高中常见微粒中的大π键问题 ?赵广柱 ?李雷? (唐山市第一中学??唐山市路北区翔云道369号? 063000) ? 在最近几年全国卷高考化学试题的物质结构与性质选做题中，经常涉及到大π键的考查。例如：2017年全国卷II分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示），则N5-中的大π键应表示为??????(答案为)。2017年全国卷III硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在??????(答案为离子键和π键)。高考化学考试大纲对该处知识点的要求为“了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)”。2017年全国II卷在该题题干中给出了大π键的信息，相对来说答案比较容易给出，但2017年全国卷III学生作答时该处答案很难给全。 物质结构部分为选考内容，部分高中学校