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第三章 碱金属原子结构及光谱 特点：最外层只有一个电子, 内层电子形成“闭合壳层”。 3.2 轨道与自旋角动量的相互作用 * 碱金属原子： Li, Na, K, Rb, Cs, Fr (周期表中 I 族元素) 闭合壳层：原子中电子分层（n：主量子数）排列， 每层排满 2n2 个电子形成“闭合壳层” 。 处理：只考虑最外层的那一个电子和“原子实”的相互作用。 3.1 碱金属原子的能级和光谱 3.2 电子轨道角动量与自旋角动量的相互作用 3.3 由电子自旋引起的能级和谱线的精细结构 3.4 由原子核自旋引起的能级和谱线的超精细结构 本章学习的内容 原子实：电子的“闭合壳层”＋原子核 3.1 碱金属原子的能级和光谱 3.1.1 能级和能级图 （玻尔理论为基础的唯象理论） 1．能级 对氢原子 ： 对碱金属原子， 受内层电子影响 ： （3-１） 注意：（i） R = R? ? RH ；(n－?l)　? n； ?l（量子数亏损），和 n, l 有关; 　　 （ii） En 对 l 的 “简并” 消除, E＝En,l 。一个 n, 对应 l （0, 1, 2, 3,…, n-1）个E n,l。 （iii） 对：l =0， 1， 2， 3， 4，…，的电子, 分别 用： ?s，?p，?d， ?f， ?g ，…表示量子数亏损。 2. Na 原子（Z=11）的能级图 ? 格罗春图 纵轴： En,l / ev ; 第一列 (S能级)：s 电子； n ＝3，4，5，…, 第四列 (F能级)：f 电子； n ＝4，5，6，…, 。。。。。。 最右边一列： H 原子（对比, 只和 n 有关）; 2n2 （Why no： n ＝2，1 ? ） lmax = n-1 （Why no： n ＝3 ? ） （Why no： n ＝1 ? ） En=1 = -13.6 ev 3.1.2 光谱和能级跃迁规律 能级间的跃迁必须满足选择定则： ? l ＝?1 ， 由此构成四个主要线系。 1．锐线系（nS ? 3P, n ＝4，5，6,…, ） ? l ＝ -1； n S 能级的能量 ： 3 P 能级的能量 ： 3, p nS ? 3P 的谱线波数： h? = En,s - E 3,p = hc/?= hc? （3-2） 2．主线系 （nP ? 3S, n ＝3，4，5,…, ） ? l ＝ 1； （3-3） 3．漫线系 （nD ? 3P, n ＝3，4，5,…, ） ? l ＝ 1； 4．柏格曼线系（nF ? 3D, n ＝4, 5, 6 , …, ） ? l ＝ 1； （3-5） （3-4） d 3.1.3 解释量子数亏损（?l）的轨道模型 （3-5） Z* ＝Z*（n, l）? 1: 有效核电荷数。 显然， ?l 和 Z* 是原子实对最外层电子影响的两种不同 表示方式。 1． ?l 和 Z* 随（n, l）的变化规律 （１）n 相同时，l 增加，Z*? 1，?l ? 0； 　　 Z*=1，?l = 0: 能级同氢原子。见P70，表3.1.1 （２）l 相同时，n 增加，Z* ? 1，?l ? 0。 里德伯态: n 很大时的激发态：Z*＝1，? l ＝0，能级同氢原子 ２．轨道模型及对 Z*和?l 的解释 以 Na ( Z =11，共11个电子) 原子为例： 10个电子形成“闭合壳层”,“闭合壳层”+原子核=“原子实” 按索末菲的椭圆轨道理论， b = n n? a1 (n? ? l ) （短轴） a = rn (同玻尔理论)＝ n2 a1 （长轴） n? = n?，max = n ； b = a ＝ n2 a1 : 圆轨道运动， 外层电子“ –e ”感受到的原子实，同氢核。 原子实的 “有效核电荷数” Z* ～1，?l ＝0； n? = 1 ; b = n a1 ; a ＝n2 a1: 最扁的椭圆运动－贯穿轨道运动， 外层电子“-e ”感受