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第三章 着火和灭火理论
一、谢苗诺夫自燃理论
1. 基本思想:
某一反应体系在初始条件下,进行缓慢的氧化还原反应,反应产生的热量,同时向环
境散热,当产生的热量大于散热时,体系的温度升高,化学反应速度加快,产生更多的热量,
反应体系的温度进一步升高,直至着火燃烧。
2.着火的临界条件:放、散热曲线相切于 C 点。
2
RT
3. ∆T= T T 0
B 0
E 增加 P
4.改变体系自燃状态的方法
q
q
降低 α q2
q1
q2
T T
① 改变散热条件 ②增加放热
二、区别弗兰克-卡门涅茨基热自燃理论与谢苗诺夫热自燃理论的异同点
1.谢苗诺夫热自燃理论适用范围:
适用于气体混合物,可以认为体系内部温度均一;
对于比渥数 Bi 较小的堆积固体物质,也可认为物体内部温度大致相等;
不适用于比渥数 Bi 大的固体。
2.弗兰克-卡门涅茨基热自燃理论:
适用于比渥数 Bi 大的固体(物质内部温度分布的不均匀性 );
以体系最终是否能得到稳态温度分布作为自燃着火的判断准则 ;
自燃临界准则参数 δcr 取决于体系的几何形状。
三、链锁自然理论
1.
0
w
0
w
0
0
t
1 2 3
反应速率与时间的关系
2.运用链锁自燃理论解释着火半岛现象
在第一、二极限之间的爆炸区内有一点 P
(1)保持系统温度不变而降低压力,P 点则向下垂直移动
自由基器壁消毁速度加快,当压力下降到某一数值后,f g, φ 0
第一极限
(2 )保持系统温度不变而升高压力,P 点则向上垂直移动
自由基气相消毁速度加快,当压力身高到某一数值后,f g, φ 0
第二极限
(3 )压力再增高,又会发生新的链锁反应
H O2 M H O2 M H O2 H 2 H 2 O OH
导致自由基增长速度增大,于是又能发生爆炸。
第三极限
压
力1000
m
m
H
非爆炸区
g 100
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