甲烷水蒸气低温重整.pdfVIP

Ni/TiO2 催化甲烷水蒸气低温重整 摘要 负载镍的二氧化钛（Ni/TiO2 ）被用于甲烷水蒸气低温重整反应的研究。然 而研究经常被报道，在传统高温条件下进行甲烷重整反应，二氧化钛负载金属 的催化剂会失活，如此所示，它应该在一个温和的温度（400℃ ）下激活使用。 Ni/TiO2 在 500℃，甚至在较低的甲烷和水蒸气输入比（1:1）条件下，能够保持 稳定和高效的氢气产量。程序升温的研究表明，镍的存在和更有力的支撑交互 作用是低温活化甲烷的关键，同时在水汽转换反应中，镍元素之间更弱的相互 作用，使得其对氢气生成的生成做出贡献。这个检测报告进一步证实，当相同 的反应进行时，镍负载在惰性氧化物（二氧化硅）表面时，即镍元素间的主要 的金属负载影响会较弱。在 500℃ 以及水和甲烷进料比为3:1 的条件下，当输入 SMR 系统的蒸汽数量增加时，在 Ni/TiO2 催化剂作用下甲烷转化率增强，可 以观察出甲烷转化率达到45% 。根据水和甲烷进料的比例，在96 小时内，负载 镍的二氧化钛催化剂展现出稳定的转化率和产品的选择性。 1.简介 氢气是许多工业过程的关键原料同时高效的制氢技术在工业上具有重要作 用。应该进一步加强水分解制氢体系的研究，它在技术方面仍然不太成熟，大 大的阻碍了实现更大规模的发展。水碳重整，即通过水蒸气或者干气重是目前 最有利的氢气生产途径。干气重整具有吸收二氧化碳的优点，但是易于引起碳 污染，，除非能找到合适的催化剂。因此，传统的烃类蒸汽转化以甲烷蒸汽重 整为主，在短期内，甲烷蒸汽转化仍然是最可行的工业制氢过程。 因为甲烷蒸汽重整反应是吸热反应，为了得到有效的转化率，甲烷蒸汽转 化应该在 800℃甚至更高温度下进行。为了增加氢气产量，这就经常伴随着下游 的水汽转换过程。甲烷水蒸气重整反应需要的高温条件的能源消耗通常是通过 焚烧天然气或者炼油厂的废料提供。为了获得可持续的制氢方式，利用可再生 的太阳能作为加热源是最理想的。利用太阳能制氢的概念在 1982 年提出，随后 对这个有希望的系统的详细研究推动了重整反应的进程。例如，Wörner 和 Tamme 和Muir 等证明了太阳能可以推动甲烷重整反应进行，并且在氧化铝表面负载稀 有金属的催化剂作用下（钌、铑、钯）进行了测试。该体系显示在 700℃下，甲 烷的有效转化率大于 40%甚至 80%。然而，由于泡沫催化剂长期暴露在有太阳 能集热器形成的极端温度下，这两项研究都显示反应后催化剂开裂或者降解。 大多数太阳能重整体系研究都集中在温度方面，尤其是在传统体系中的应 用，因为高温的存在而忽略了这种方法的诸多优点。为了收集达到这种温度条 件所必须的太阳能，需要承担昂贵的减少和维护费用，并且还要占用大量空间。 另一种选择是利用简单的，不同于太阳能重整的方式，可以在较低温度下进行 反应。除了运行成本低之外，低温系统排除了由昂贵合金制成的高温催化剂的 使用。此外，由于 WGS 反应是放热反应，低温条件有利于 WGS 反应的进行。 如果 WGS 的程度在 SRM 催化剂的存在下可以被提高，就可能减少甚至消除下 游 WGS 反应过程，从而达到最大的氢气产量。从催化剂的角度来看，较低温度 条件也可以延长催化剂寿命，高温会引起金属催化剂在负载面上结块或者造成 负载面损失，从而导致催化剂烧结和失活。研究正致力于用细小的金属分散物 来生产催化剂，从而克服烧结，这些方法通常依靠减少钙钛矿基底的高温处理 以获得细的有活性的金属分散相。然而，尽管这些方法可以成功的得到活性催 化剂，但最明显的缺点就是依赖高的热量输入来达到激活的目的，所以这些催 化剂需在高温下使用。然而在较低的反应温度下，更大的支撑是必要的但是热 稳定性不是必要的。 一般对 SMR 来讲，氧化铝基底是最受欢迎的，因为在高温下其具有良好的 机械稳定性。作为一种替代品，研究二氧化钛作为催化剂载体是因为其有潜在 的优点。二氧化钛作为催化剂载体具有可还原氧化物的优点，从而在温和的反 应温度条件下，在金属和负载物间提供独特的电子相互作用。Osaki 等研究了镍 负载在不同氧化物表面时，中间产物 CHx 的氢原子数量，CHx 的含氢量越高会 减少碳的沉积。催化剂,是 Ni/Al O 时 CH 的x 值为 2.4 ；是Ni/TiO 时x 为 1.9；