物理化学二组分固态不互溶系统液固平衡相图.ppt

BAC线: 三相平衡线 AN线: 盐的溶解度曲线 4、水盐系统相图 LA线: 冰点下降曲线 §6.9 二组分固态互溶系统相图 1.固态完全互溶系统 枝晶偏析:早析出的晶体 形成枝晶，含高熔点的 组分较多；后析出的晶 体填充其间，含低熔点 的组分较多。 退火：将固体在接近熔化 温度下恒温停放一段时 间，使固体内部各组分 进行扩散。 淬火：使金属迅速冷却， 在低温下保持高温的结 构。 固溶体（固态溶液）： 固态物质以分子 形态相互混合而成 开始析出固相 液相消失 液相降温 液相不断凝固 固相降温 冷却曲线 具有最高与最低熔点的相图 2.固相部分互溶系统 a b Sα—B溶于A的固溶体 Sβ—A溶于B的固溶体 a b (1)系统有一低共熔点 三相平衡线： l ? + ? 冷却 加热 e 的冷却曲线: l ? ? + ? e 液相降温 同时析出? + ? 相 液相消失 ? + ?的降温 e A wB B t Q P b l l+? l+? ? ? + ? ? S2 S1 L (2)系统有一转变温度 a a 三相平衡线： l＋β→α α析出 l 消失 β析出 l 消失 α析出 b 其它常见二元相图 §6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 1.生成稳定化合物的系统 A:四氯化碳 B:对二甲苯 S=3,R=1 C=3-1=2 稳定化合物:在其熔 点以下稳定存在,熔化 时所生成的液相与固 相 化合物组成相同 d d c c’ c点:F=1-2+1=0 c点— 相合熔点 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 相图 O1 Oe 2.生成不稳定化合物的系统 d e d e 不稳定化合物: 在固态稳定存在,液 态分解为另一固态 与组成不同的液态 分解温度— 不相合熔点 在水 - 盐系统中，也有此类例子，如 H2O - NaCl 系统，不稳定化合物 NaCl · 2H2O ( C )在熔化时分解，系统相图如右： 由于 NaCl 熔点很高，盐的溶解度曲线 L′Q 不可能与右侧纵坐标相交。 若盐与水生成多种水合晶体，则相图中可能有多种不稳定化合物。 Q P 0 L S1 L′ S1′ S2′ S2 t / °C H2O C NaCl 的二元液固平衡相图 * 1.pVT状态图 上一节的pVT状态图只包括了气-液平衡情况,更完整的状态图来应包括液固平衡和气固平衡如图: 1.1单相区(白色区域)气相,液相和固相区为空间曲面 1.2两相平衡区(垂直于p-T平面的空间曲面): 气液平衡---图中绿色区域 固气平衡---浅兰色区域 液固平衡区---深兰色区域 1.3三相平衡线---与三个区域相交的直线 将此立体图投影到pV平面上如图1-8所示 2.相图 将两相平衡区的界线投影到pT平面即得相图---表示了相平衡时温度,压力之间的关系 气液平衡线---兰线;气固平衡线---红线;液固平衡线---黑线. * 硫在常温,常压下有两种晶型:单斜硫和正交硫,因此硫的相图中共有四个单相区,六条两相平衡线,四个三相点(其中一个是亚稳) (3) (4) (5) 1、二组分理想液态混合物的气－液平衡相图 压力－组成图 温度－组成图 (1)气液相区的位置不同 (2)最高点与最低点 (3)各相区的稳定相态与自由度 (4)杠杆规则。 上次课主要内容 气相线 液相线 l l+g g l l+g g 2、二组分真实液态混合物的气－液平衡相图 一般正负偏差: xB p 0 A 1 B l g t=const. 液相线 气相线 0.0 1.0 p = const. t g l tA tB l+g B A 最大正偏差系统 t ＝35 °C l g g+l g+l 0A 1.0 B xB p/kPa p = 53.33kPa g g+l g+l l 0 A 1.0B xB t /°C 最大负偏差系统 g t ＝ 55.1°C l g+l 0A 1.0 B xB p/ kPa p=101.325kPa g+l g l t/°C 0.0A 1.0 B xB §6.7 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统气－液平衡相图 1.液体的相互溶解度 D D’相互平衡的两个液层，称为共轭溶液 C