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第五章 聚合物的分子运动 和转变和转变 研究聚合物分子运动的重要性 聚 聚 态 集 分子运动 宏观表现为 构 结 结 性能性能 程 近 程 结构 程 远 程 决定了 结 链结构 结 构 构 构 本章内容 5.1 聚合物分子运动的特点 5.2 聚合物的力学状态与玻璃化转变 5.3 聚合物的粘流转变和流动温度 5.1 聚合物分子运动的特点 1、运动单元的多样性 类型一类型一：：大分子链的整体运动大分子链的整体运动，，包括分子链的平移包括分子链的平移、、转动等转动等 类型二：链段运动，即分子链质量中心不变，一部分链段通 过单键内旋转而相对于另一部分链段运动过单键内旋转而相对于另一部分链段运动，，使高分子可以伸使高分子可以伸 展或蜷曲（高分子所独有的） 类型三类型三：：链节链节、、支链支链、、侧基的运动侧基的运动 类型四：原子在平衡位置附近的振动 类型五类型五：：晶区内的分子运动晶区内的分子运动，，包括晶型的转变包括晶型的转变、、晶片的滑移晶片的滑移、、 折叠链的变形等运动方式 大分子链大分子链—— 大尺寸运动单元大尺寸运动单元 链段及链段以下的运动单元—— 小尺寸运动单元 运动单元大小不同运动单元大小不同，，运动所需要的能量和空间也不同运动所需要的能量和空间也不同。。 2 、分子运动的时间依赖性——松弛过程 定义：在一定的温度和外场（力场、电场、磁场）作用下， 聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条 件相适应的平衡态总是需要时间的现象（无法瞬时完成）。 原因原因：：在于高分子运动单元在于高分子运动单元 （（包括分子链包括分子链、、链段链段、、链节链节）） 的运动需克服内摩擦力。 过程需要时间 通过分子运动过渡 一平衡态 另一相应平衡态 温度和外场作用温度和外场作用 松弛过程的动力学描述： Δx 通过施加外力将一块橡胶试样拉长 ，然后除去外 0 Δx 力力，，由于松弛过程由于松弛过程，， 不能立即回复到零不能立即回复到零。。开始时形开始时形 00 变回复较快，然后越来越慢：