分析化学3原子发射光谱法.pptVIP

L为总角动量数，L=(l1+l2), (l1+l2-1), (l1+l2-2),….. |l1- l2| 相应的光谱项符号为：S，P, D, F S= ?ms,i,,对应±1/2， ±1， ±3/2，…. J内量子数，J=（L+S）, （L+S-1）, （L+S-2）,……. |L-S| 如钠原子能级为32S1/2 表示钠原子出于n=3, L=0, S=1/2, J=1/2 能级跃迁“选择定则” P65 任意能级间、轨道逐渐变、相同的自旋、都为0禁迁  （3）光电法：光电倍增管、固体成像器件 3） 光谱仪类型 （1）摄谱仪 （2）多道直读光谱仪 （3）单道扫描光谱仪 （4）全谱直读光谱仪 * 第三章 原子发射光谱法 概述 基本原理 原子发射光谱仪器 干扰及消除方法 光谱分析方法 关键词： 1）分析对象为大多数金属原子； 2）物质原子的外层电子受激发射产生特征谱线（线光谱）； 3）谱线波长——定性分析；谱线强度——定量分析。 一、 概述 定义：是依据每种化学元素的原子或离子在热或电激发下，发射特征的电磁辐射，进行元素定性、半定量和定量分析的方法。 历史：1859年德国学者Kirchhoff Bensen——分光镜、 某些元素特征谱线 3 步骤：从定义看出有3步 ：发射、光谱、检测 4. AES特点 1）多元素同时检测 2）分析速度快: 多元素检测; 可直接进样; 固、液样品均可 3）选择性好：Nb与Ta；Zr与Ha，Rare-elements 4）检出限低：10-0.1?g/g(?g/mL); ICP-AES可达ng/mL级 5）精密度高：一般5-10%，ICP可达1%以下 6） 线性范围宽(linear range)，4~6个数量级 7）所需试样量少 8）无法检测非金属元素：O、S、N、X(处于远紫外)；P、 Se、Te-----难激发，常以原子荧光法测定） ICP-AES对周期表中元素的检测能力 （阴影面积表示使用的谱线数目；背景深浅表示检测限大小） 二、 基本原理 1. 原子发射光谱的产生 1）能量（电或热、光） 基态原子 2）外层电子（低能态E1 高能态E2）：激发能 3）外层电子（低能态E1 高能态E2）：共振线 4）发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? 第一共振线：第一激发态 该元素最强的谱线 基态 2、 原子能级与能级图 1） 原子能级的表征 n2s+1Lj 2） 表示核外电子运动状态的量子数：n, l, m, ms 取值范围： 主量子数n：1，2，……±n 角量子数l: 0, 1, 2……..n-1 对应s, p, d, f 磁量子数m: 0, ±1, ±2,….. ±m 自旋量子数Ms: ±1/2 当 Plasm 处于热力学平衡状态时，位于基态的原子数 N0 与位于激发态原子数 Ni 之间满足 Boltzmann 分布： 其中，g 为统计权重(2J+1)；k为Boltzmann常数(1.38?10-23J/oC)： 电子在 i, j 能级间跃迁产生的谱线强度 I 与跃迁几率 A 及处于激发态的原子数 Ni 成正比，即 由于激发态原子数目较少，因此基态原子数 N0 可以近似代替原子总数 N总，并以浓度 c 代替N总: 简单地，I ? c，此式为光谱定量分析的依据P87。 3 谱线强度 更进一步，考虑到谱线的自吸效应系数 b： I = acb（赛伯-罗马金 Schiebe-Lomarkin公式） 取对数，上式变为： logI = blogc + loga 此式为 AES 分析的最基本的关系式。 以 logI 对 logc 作图，得校正曲线。当试样浓度高时，b1，工作曲线发生弯曲。 自吸：处于低温的同类原子对高温原子发射谱线的吸收 自蚀：自吸严重时，谱线中心的