分析化学 第五章配位滴定法（课后习题答案）.pdfVIP

第五章 配位滴定法（课后习题答案） 1. 答：最高酸度判断：lg  lg K 8 ，由此式计算出lg  ，再由 EDTA Y(H) MY Y(H) 的酸效应系数表查出对应的pH 值。 最低酸度由金属水解物的溶度积公式计算。 不同金属离子的 EDTA 配合物的稳定常数不同，因此不同的金属离子在滴定 时允许的最高酸度也不同，根据这一点，我们来确定选择滴定的酸度条件。如果 溶液中同时存在两种或两种以上的共存离子时，控制溶液的酸度，使其只能满足 某一种离子的最小 pH 值，这时只有一种离子形成稳定的配合物而其它离子不易 配位，从而避免干扰。 若干扰离子的浓度较大或被测金属的配合物与干扰离子的配合物的稳定性 相差不够大，就不能用控制酸度的方法进行选择性滴定。对此，常向被测试液中 加入某种试剂，使之与干扰离子作用，降低干扰离子的浓度及其与 EDTA 配合物 的条件稳定常数，从而减小甚至消除干扰离子的影响。这种方法称为掩蔽法。 2. 答：常用的滴定方式有：直接滴定法、返滴定法、间接滴定法和置换滴定法。 直接滴定法：将试样处理成溶液后，调节至所需要的酸度，加入必要的其它 试剂和指示剂，直接用 EDTA 滴定。采用直接法时，金属离子与 EDTA 的反应 必须符合滴定分析对化学反应的要求。 返滴定法：待测离子虽能与 EDTA 形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指 示剂；待测离子与 EDTA 的反应速度很慢，本身又易水解或对指示剂有封闭作用。 间接滴定法：有些金属离子与 EDTA 形成的配合物不稳定或某些阴离子不与 EDTA 发生配位反应，测定这些离子时可采用间接滴定法。 置换滴定法：（1 ）置换出金属离子：如果被测离子的MY 不够稳定，不能直 接滴定，但可让 M 定量地置换出另一配合物 NL 中的N ，用 EDTA 滴定 N ，即 可求出 M 的含量。（2 ）置换出EDTA：将金属离子 M 与干扰离子全部用 EDTA 配位后再加入选择性较高的配位剂 L 以夺取 MY 中的 M ，并释放出 EDTA ，再 用金属离子标准溶液滴定释放出的 EDTA ，间接得到M 的含量。 3. 解： 2 3 6 - - - - 14              1  F  F  F  F 3.52 10 Al F 1 2 3 6           3 c -16    Al 1.42 10 mol / L     Al F   2 - 3 6.1 16 11          AlF  F Al 10 0.1 1.42 10 1.79 10 mol / L   1     2   - 3 -7      AlF  F Al 2.01 10 mol / L   2  2     3 - 3