分析化学 4原子吸收光谱.pptVIP

一、原子吸收光谱法 1、定义：基于气态和基态原子核外层电子对共振发射线的吸收进行元素定量的分析方法 1）原子吸收光谱的产生 （1） Boltzmann分布定律 （2）原子吸收光谱的产生：辐射能=第一激发态与基态能量差 产生共振吸收线 2）原子吸收谱线的轮廓 （1）谱线的轮廓：吸收系数K? 和频率? 的关系曲线： K? — ? 曲线 （2）谱线的变宽因素： 自然变宽：激发态平均寿命 Doppler变宽：热变宽 碰撞变宽 场致变宽 自吸变宽 2、原子化系统（火焰、石墨炉、低温） 1）、火焰原子化系统 （1）火焰原子化器的构造 包括雾化器、预混合室、燃烧器及其高度控制、燃气与助燃气路控制装置 3、电离干扰 电离能较低的碱金属或碱土金属元素在原子化过程中产生电离而使基态原子数减少 减少或消除：加入电离能较低的消电离剂、强还原性富燃火焰、提高金属元素总浓度、标准加入法 4、光谱干扰（减小光谱通带） 吸收线重叠、直流发射干扰、非吸收线光谱干扰 5、背景吸收与校正 包括分子吸收与散射两部分 氘灯背景校正、塞曼效应背景校正、谱线自吸收背景校正和非吸收谱线背景校正 * 第四章 原子吸收光谱法和原子荧光光谱法 原子吸收光谱法 原子吸收分光光度计 干扰及其消除方法 原子吸收光谱法分析 原子荧光光谱法 分析对象为金属元素；通用型方法；难实现多元素同时测定。 3)积分吸收与峰值吸收（1）积分吸收：对K? — ? 曲线进行积分后得到的总吸收称为面积吸收系数或积分吸收。 积分吸收的限制：要对半峰宽Δ? 约为10-3nm的吸收谱线进行积分，对仪器分辨率和灵敏度要求很好，难以达到 （2）峰值吸收：Walsh提出 A=Kc 条件：仅考虑气态原子Doppler变宽；鋭线光源 鋭线光源：发射谱线与原子化器中待测元素所吸收谱线中心频率一致；发射峰半峰宽远小于吸收谱线的半峰宽 4）原子吸收光谱法的特点： （1）选择性好：谱线少、锐线光源 （2）灵敏度高：火焰原子法，ppm 级，有时可达 ppb 级；石墨炉可达10-9--10-14（ppt 级或更低）. （3）精密度高：FAAS 的 RSD 可达1~3％。 （4）操作方便快速 （5）测定范围广，可测70 种元素。 不足： 需对应元素的空心阴极灯 多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 空心阴极灯 原子化器 单色仪 检测器 原子化系统 雾化器 样品液 二、原子吸收分光光度计 由光源（空心阴极灯)、原子化系统（类似样品容器）、分光系统及检测系统。 废液 切光器 助燃气 燃气 原子吸收仪器结构示意图 必须注意： 在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 1、光源及光源调制 对光源的要求： a）发射稳定的共振线，且为锐线； b）强度大，没有或只有很小的连续背景； c）操作方便，寿命长。 1). 空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp, HCL) 组成：阳极（吸气金属）、空心圆筒形（使待测原子集中）阴极（W+ 待测元素）、低压惰性气体（谱线简单、背景小）。 工作过程：高压直流电（300V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 影响谱线性质之因素：电流、充气种类及压力。 电流越大，光强越大，但过大则谱线变宽且强度不稳定；充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。 问题：为什么会产生锐线光源？ 答：低压－原子密度低，Lorentz Broadening小；小电流－温度低Doppler Broadening 小，故产生锐线光源！ （2）、火焰的类型和特性 A 火焰的燃助比： 任何一种火焰均可按燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰： 中性火焰/化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系， 温度高、干扰小、背景低，知适于大多数元素 分析； 富燃火焰：燃气比例较大的火焰（燃助比大于化学计量比）。 燃烧不完全、温度低，火焰呈黄色，具还原性，适于难分解的氧化物 的元素分析。但干扰较大、背景高。 贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度最低，具氧化性，适于易解离和易电离的元素，如碱金属。 B 火焰的透射