蔗糖水解实验数据处理与误差分析.docVIP

第23卷　第4期 大学化学 2008年8月 化学实验 　蔗糖水解实验数据处理与误差分析 周从山　杨涛　(414006 　　摘要　, 对不同数据处理方法 , :采用外推法确定α0, 进而计算ln (αα∞ 与时间关系, 计算速率常数。该方法的分析结果能够反映实验。 　　蔗糖水解反应是物理化学实验中讨论比较多的实验项目之一。在实验过程设计和实验数据处理方面已有很多改进。误差分析是鉴定实验方法及实验结果的重要方法。本文对各种数据处理方法进行误差分析, 得到了一个比较好的数据处理方法。1　实验原理 　　蔗糖在水中水解成葡萄糖与果糖的反应为:　　　　C 12H 22O 11+H 2O C 6H 12O 6+C 6H 12O 6　　　　　蔗糖葡萄糖果糖　　采用旋光仪进行实验测定, 其动力学方程为: -k t α=α∞+(α　　　　0-α∞ e 　　　　ln (α-α∞ =ln (α0-α∞ -kt 2　实验数据 H + (1 (2 　　采用一组学生实验结果进行分析。实验操作采用罗澄源编写的《物理化学实验》。结果见表1。 表1　蔗糖水解过程中的旋光度(α∞=-4. 30° t /min [1] α/° 11. 9510. 919. 959. 047. 887. 366. 625. 885. 204. 56 t /min α/° 3. 943. 352. 782. 241. 741. 280. 880. 440. 06-0. 33 t /min α/° -0. 64-0. 93-1. 21-1. 45-1. 69-1. 91-2. 10-2. 27-2. 43-2. 57 36912151821242730 33363942454851545760 63666972757881848790 55 3　数据处理与误差分析3. 1　传统的处理方式 　　传统的数据处理方法有两种, 一种是测定α∞, 采用ln (α-α∞ 对t 作线性分析, 如图1中曲线A 。直线的负斜率就是所求的速率常数k 。另一种不用测定α∞, 将公式(1 变换得到如下公式: [1] 是采用Guggenhei m 数据处理方法, Δ-k (3 　　　　ln (αt -αt +Δ =-kt +ln (α0-α∞ +ln (1-　　取时间间隔不变, 一般取30m in, 采用ln (, 1中曲线B 。 图1　蔗糖水解的传统数据处理方法 α=α-α∞; 　B. Δα=αt -αt +30A. Δ 　　从处理结果来看, 实验数据点比较连续, 线性相关性好, 第一种方法得到的速率常数为0. 0216±0. 0005m in ; 第二种方法为0. 0266±0. 0003m in 。两种方法的相对误差为23%。 -1 -1 虽然线性关系好, 但是实验结果的可信度却比较低。仔细分析数据点, 发现数据点并不是均匀分散在直线两侧。从数据点的分布趋势来看, 曲线的斜率随着时间逐渐变化。文献[2～6]也有类似现象。 　　经分析, 本实验中有可能产生的误差来源有:仪器响应误差, 时间零点的选取, α∞及α0的测定, 实验温度变化产生的误差。由于仪器性能产生的个别点的误差可以从图形中看出, 直接删除。由仪器性能产生的整体数据测定误差可认为是系统误差, 不会对实验的线性关系产生影响。时间零点的误差不超过0. 5m in 。由于实验方法不一样, α∞的测定结果也会不一样。α0造成的误差对实验结果的影响很少有人讨论。 α　　本文重点讨论α∞、0及温度变化对实验结果的影响。3. 2　数据结果分析3. 2. 1　指数拟合分析 　　由于计算机软件技术飞速发展, 很多软件都可以进行非线性拟合。本文采用O rigin6. 0进 行数据处理, 对公式(1 进行数据拟合, 结果见图2。 　　图2所得曲线的拟合方程为α/°=(-5. 67±0. 14 +(18. 79±0. 11 48. 5±0. 8。56 图2　　　/14, =13. 13±0. 20, k /min =0. 0206±0. 0004, 0/° , 拟合得到的α∞与实验结果相差很大, 无法解释。。 α0分析3. 2. 2　 　　从[α]D =66. 6°计算得到α. 32°。0的理论值为13 　　假定kt 1, 将公式(1 中的指数项采用泰勒级数展开得到: 22 (α0-α∞ k t α=αα(4 　　　　+……0-(0-α∞ kt 2 　　当t 20m in 时, kt 0. 4, 忽略三次方以后的各项, 数据相对误差小于0. 6%。　　采用30m in 前的数据点分别进行线性拟合和二次曲线拟合, 如图3, 拟合结果见表2 。 20 -1 图3　外推法求α0图 表2　不同方法得到的α0结果及拟合误差 α0/° 线性拟合二次曲线拟合指数拟