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聚苯硫醚红外光谱分析 Spectrochimica Acta Part A51(1995) 2397-2409 Dean A. Zimmerman, Jack L. Koenig, Hatssuo Ishida* 美国 俄亥俄州克里夫兰，凯斯西储大学，大分子科学系 1994－9 －16 受到，1995－1－9 接受 摘要 傅立叶转换红外光谱用于考察聚苯硫醚（PPS ）。PPS 的基础振动的归属是以已知的对位取代的苯模式 为基础的。得到了退火和淬火的PPS 的光谱。以这些光谱为基础，得到了提高结晶度的PPS 傅立叶光谱。 在分子对称的基础上PPS 的光谱被解释。加热的晶胞被用于研究在线的PPS 熔融状态和固态结晶进程的 IR 光谱变化。从不同的光谱检测结晶过程中的变化。熟化的和熔融状态的PPS 光谱也被考察。高和低分 子量PPS 光谱也被研究。 1 绪言 聚苯硫醚是重要的半结晶工程聚合物,具有韧性,化学惰性和温度稳定性的很好的结合[1].聚苯硫醚的这 些性能是受它的热处理的和很大的影响是已经知道的.[2]在热处理期间分子出现的变化能够使用振动光谱 来考察.IR 光谱已用于研究在结晶过程中[3-5],压缩模塑[6],硫化[7-8],化学氧化[9]和PPS 的掺杂[5,10-12]中 出现的变化.拉曼光谱也可用于考察由于结晶过程引起的变化,[4,13]. 使用振动光谱研究分子变化要求对不同振动模的基本的理解.波谱的归属研究在前面已经通过使用基团 频率 [6],模化合物[4,13]和理论方法[14-16]实现.对于这些研究,在大多数的主要波谱上是普遍一致的 .然 而,在某些弱波谱上仍有不确定性和缺乏波谱的完全的理解. 本文在对位取代芳香族化合物的基础上通过波谱的归属提供PPS 光谱的更好的理解.使用符号或注解完 全地叙述振动是很难的(例如C-H 变形); 因此在取代苯模型基础上叙述振动模式应当给出PPS 振动模的完 全的理解.因为 PPS 是对位取代的芳香族, 卤素对位取代苯衍生物[17-24]是特别感兴趣的,能够预期由于卤 素在质量和电负性的相似性.当含硫的衍生物和卤代苯比较时他们的峰的位置和强度是不同，然而必须呈 现相同的基础谱带。因此在30 个苯模型（例如3N －6，这里N 是原子数）能够归属许多PPS 谱峰，这将 使用Wilson 符号系统叙述。 此外，谱峰结构的敏感性通过得到的提高结晶度波谱和在原位完成结晶过程考察，能够给出更好的洞 察在这一过程中出现的光谱的变化。谱峰的结构敏感性也能够考察硫化和熔融状态的PPS 研究。 2 实验 两类PPS 用于傅立叶转化红外光谱分析（FTIR ）： 低分子量L －PPS （Ryton V －1，Phillips ）和线性 高分子量H －PPS （Ryton PR28,Phillips ）。制得的每个薄膜用于FTIR 分析。PPS 首先四氢呋喃萃取18h， 然后在150℃干燥4h 。萃取剂为分析被浓缩。清洗后的聚合物被溶解在200 ℃α－氯萘中（0 。5wt% ）滴 几滴在薄层（1mm）KBr 颗粒上。颗粒在空气中加热到250 ℃除去溶剂，然后加热到310℃2 分钟，然再 在液氮中淬火以便消除热历史， 。KBr 溶解在脱离子水中，得到聚合物薄膜。退火的样品在250 ℃加热14h 得到。退火后这个硫化的样品在350℃加热14h 得到。 对于退火的研究，FTIR 光谱在Bomen Michelson MB 光谱仪上完成的，使用液氮冷却碲镉汞（MCT ） 检测器。加热池被用于考察退火过程，每20s 使用5 次扫描，分辨2cm－1 。MCT 检测器的特殊的检测度 D*,是1×1010cmHz1/2W－1.所有其它的光谱使用具有DTGS 检测器的Biorad FTS-60A 光谱仪得到的, 使用 100 次扫描,1cm－1 分辨,具有较低的截止.使用分辨 2cm－1 的加热池(康涅狄格州仪器)被用于研究熔融状态 结晶过程. 1 3 结果和讨论 3.1 PPS 基础振动的归属 重要的是考虑分子的对称, 以便理解PPS 光谱和退火时的变化.PPS 的结晶结构[25]是由沿着[100]面的取 向±45º的苯环构成.在这个正交晶胞中有两个链.PPS 分子的对称元素是倒像(i) 的中心,两倍的旋转轴(C2) 和对称面σ