环境化学第三章水.pptxVIP

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第三章 水环境化学第一节水的基本特征及污染物存在形态一、水的特征与分布1、水分子特性(1)高熔点(melting point)和高沸点(boiling point)A、偶极-偶极作用 B、氢键氢键比较项目CH4 NH3H2OHFMP(℃)-192-780-83BP(℃)-164-3310020(2)特殊的密度 ρ气<ρ固<ρ液 ,4℃时ρH2O最大。2、天然水的分布储存地存水量(kg)水的停留时间(year)海 洋1.39?102137600冰2.92?101915000地下水8.30?1018湖 泊2.30?10176.2大 气1.30?10160.028江 河1.25?10150.0337(=12天) 天然水的储量约为1428 ?1018 千克,江河水约占千万分之九,储量最小,海洋水占97.3%。二、海水的特征1、化学成分常量元素(1mmol/L)营养元素(N、P、Si、Fe、Mn、Cu)微量元素(1μmol/L)溶存气体:来源于大气、火山爆发、海洋生物和化学反应,有CO2、CH4、H2S、O2(0~8.5mg/L)、N2和Ar。有机质(substance):来源于陆地输入、海洋生物分泌和尸体破裂。常量元素平均含量μg/L含量范围μg/L理论上考虑的主要存在形态Na10.7700m0.007~0.0085mNa+ K0.3990mK+ Mg1.2900mMg2+ Ca0.4120mCa2+ Sr0.0079mSr2+ Cl10.3500mCl- S0.9050mSO42- C0.0280mCO32- Br0.0673mBr- F0.0013mF-、MgF+ B0.0044mB(OH)3 2、常量元素的恒比关系 海水中的化学成分的浓度会因时因地有一定的变化。但其中常量元素占总盐量的百分比却基本稳定,这一规律称为海水常量元素的恒比关系。 应当指出,海水常量元素的恒比关系对于开阔海洋一般适用,但在局部海区就不一定适合。如,河口滨海区受流入河水的影响颇大,硫、碳等常量元素占总盐量的百分比,通常高于一般海水。Cl- : 55.1~55.3%Na+:30.3~30.9%3、盐度和氯度盐度(S‰): 1kg海水海水碳酸盐全部转化成氧化物、溴碘化物全部转化成氯化物、有机质完全氧化后所含的固体物质的量(g/kg)。氯度(Cl ‰): 1kg海水中将溴、碘等摩尔交换成氯后,所含氯的总克数(g/kg)。 S‰=1.806 Cl ‰4、标准海水和人工海水标准海水: 氯度和电导已被准确测定的大洋海水。人工海水: 只含无机物,不含有机物和颗粒物,pH 是7.9~8.3, Cl ‰ 是 19 ‰。三、天然水的基本特征1、淡水特征优势离子有机质 海水 Na+ Mg2+ Ca2+ ;Cl- SO42- HCO3- 海水2mg/L 淡水 Ca2+ Mg2+ Na+; HCO3- SO42- Cl- 淡水 2mg/L2、天然水的组成(1)化学成分A、溶解态 :盐、有机物和溶解的气体 非溶解态:颗粒物、气泡 水生生物B、主要离子(八大离子): K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、HCO3-、NO3-, 占天然水总离子的95-99%。 水中的主要离子组成图(P101)总含盐量:TDS=[Ca2+ + Mg2+ + K+ + Na+ ] + [Cl- + SO42- + HCO3- + NO3-]2、天然水的组成(2)水中重金属离子的存在形态 水溶液中金属离子的表示式常写成Mn+,预示着是简单的水合金属阳离子M(H2O)xn+。它可通过化学反应达到最稳定的状态,酸-碱、沉淀、配合及氧化-还原等反应是它们在水中达到最稳定状态的过程。(3)气体在水中的溶解性 亨利定律:X(g) X(aq) 气体在大气和水之间的分配达到平衡时,符合: [G(aq)]=KH×pG P102 列出了一些气体的亨利定律常数,水的分压。 一种气体在液体中的溶解度正比于液体所接触的该种气体的分压。(3)气体在水中的溶解性氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含 盐量有关。在1.0130×105Pa、25℃饱和水中溶解度为 8.32mg/L。水在25℃时的蒸气压为0.03167×105Pa。而空气中氧的含量为20.95%,氧的分压为:pO2=(1.10310 – 0.03167) ×105×0.2095×105=0.2065×105代入亨利定律即可求出氧在水中的摩尔浓度为:[O2(aq)]=KH · pO2=1.26×10-8×0.02065×105=2.6×10-4氧的分子量为32,因此其溶解度为8.32mg/L(3)气体在水中的溶解性氧气溶解度随着温度的变化,要求会计算。Lg(C2/C1) = △H / (2.303R) ( 1/

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