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锂离子动力电池的类型;锂离子动力电池的工作原理;;;锂离子电池正极材料;作为嵌入式电极材料的金属氧化物,依其空间结构的不同主要可分为以下三种类型。
1.层状化合物
LiCoO2
LiNiO2
2.尖晶石型结构
LiMn2O4
3.橄榄石型结构
LiFePO4;LiCoO2具有放电电压高、性能稳定、易于合成等优点。但钴资源稀少,价格较高,并且有毒,污染环境。目前主要应用在手机、笔记本等中小容量消费类电子产品中。;Mn元素含量丰富,价格便宜,毒性远小于过渡金属Co、Ni等。主要缺点是电极的循环容量容易迅速衰减,原因主要有:;LiFePO4中的强共价键作用使其在充放电过程中能保持晶体结构的高度稳定性,因此具有比其他正极材料更高的安全性能和更长的循环寿命。另外LiFePO4有原材料来源广泛、价格低廉、无环境污染、比容量高等优点。;锂离子电池负极材料;石墨是锂离子电池碳材料中应用最早、研究最多的一种,其具有完整的层状晶体结构。石墨的层状结构,有利于锂离子的脱嵌,能与锂形成锂一石墨层间化合物,其理论最大放电容量为372mA·h/g,充放电效率通常在90%以上。锂在石墨中的脱/嵌反应主要发生在0~0 .25V之间(相对于Li+/Li),具有良好的充放电电压平台,与提供锂源的正极材料匹配性较好,所组成的电池平均输出电压高,是一种性能较好的锂离子电池负极材料。;氧化物是当前人们研究的另一种负极材料体系,包括金属氧化物、金属基复合氧化物和其他氧化物。前两者虽具有较高理论比容量,但因从氧化物中置换金属单质消耗了大量锂而导致巨大容量损失,抵消了高容量的优点;Li4Ti5O12具有尖晶石结构,充放电曲线平坦,放电容量为150mA·h/g,具有非常好的耐过充、过放特征,充放电过程中晶体结构几乎无变化(零应变材料),循环寿命长,充放电效率近100%,目前在储能型锂离子电池中有所应用。
;金属锂是最先采用的负极材料,理论比容量为3860mA·h/g。20世纪70年代中期,金属锂在商业化电池中得到应用。但因充电时,负极表面会形成枝晶,导致电池短路,于是人们开始寻找一种能替代金属锂的负极材料。
金属合金最大的优势就是能够形成含锂很高的锂合金,具有很高的比容量,相比碳材料,合金较大的密度使得其理论体积比容量也较大。同时,合金材料由于加工性能好、导电性好等优点,被认为是极有发展潜力的一种负极材料。;锂离子电池的优点;锂离子动力电池的性能;锂离子电池放电在中前期电压稳定,下降缓慢,但在放电后期电压下降迅速。在此阶段必须进行有效控制,防止电池过放电,避免对电池造成不可逆性损害。对于不同的锂离子电池,区别主要有两点:
①第一阶段恒流值,根据电池正极材料和制造工艺不同,最佳值存在一定的差别。一般采用电流范围为0.2~0.3C。
②不同锂离子电池在恒流时间上存在很大的差别,恒流可充入容量占总体容量的比例也存在很大差别。;(1)充电特性的影响因素
1)充电电流对充电特性的影响。
额定容量100A·h,SOC=40%,恒温20℃
不同充电率充电,参数结果:;在实际电池组应用中,可以以锂离子电池允许的最大充电电流充电,达到限压后,进行恒压充电,这样在减少充电时间的基础上,也保证了充电的安全性。
对充电过程进行综合考虑,由于充电电流与内阻能耗成平方关系,是影响内阻能耗的主要因素,所以充电电流大的内阻能耗大。在实际电池应用中,应综合考虑充电时间和效率,选择适中的充电电流。;2)放电深度对充电特性的影响。
恒温20℃,额定容量100A·h,不同SOC,0.3C恒流限压充电结果:;结论:
①随放电深度增加,充电所需时间增加,但平均每单位容量所需的充电时间减少,即充电时间的增加同放电深度不成正比增加。
②随放电深度增加,恒流充电时间所占总充电时间比例增加,恒流充电容量占所需充人容量的比重增加。
③随放电深度增加,等安时充放电效率有所降低,但降低幅度不大。;3)充电温度对充电特性的影响
不同环境温度,额定容量200Ah,恒流限压充电,充电电流下限为1A的充电结果:
随环境温度降低,电池的可充入容量明显降低,而充电时间明显增加。;(2)放电特性影响因素
在放电特性方面,主要讨论不同环境温度下,不同放电率对锂离子电池放电特性的影响。
额定容量200A·h,环境温度20℃,将电池充满电,分别在-20℃,0℃,20℃下放电,结果如下:;在同一温度,同样的放电终止电压下,不同的放电结束电流,可放出的容量和能量有一定的差别。电流越小,可放出容量越多;2.安全性
锂离子电池在热冲击、过充、过放和短路等滥用情况下,其内部的活性物及电解液等组分间将发生化学、电化学反应,产生大量的热量与气体,使得电池内部压力一定程度可能导致电池着火,甚至爆炸。;提高锂离子电池安全性的措施:
1)使用安全型锂离子电池电解
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