材料物理化学第5章固体的表面与界面.pptVIP

第五章 固体的表面与界面 ;第三节 粘土－水系统;粘土－水系统 ：指粘土粒子分散在水介质中所形成的泥浆或泥团系统，是介于胶体～悬浮液～粗分散体系之间的一种特殊状态。;粘土矿物特点： （1）粒度小，比表面积大，表现出胶体性质； 粒度：100nm～10μm 比表面积：高岭石约20m2／g、蒙脱石约 100m2／g （2）具有荷电与水化等性质。 注意： 粘土胶体是指加水后的粘土－水两相系统； 粘土矿物虽颗粒大些，但层厚符合胶体范围，从整体上来讲，粘土－水界面也很大； 对于胶体来说，除分散相尺寸和大小外，其分散相与分散介质界面结构特性也很重要。则虽然许多粘土几乎不含100nm以下粒子，但粘土－水系统仍表现出胶体性质。;1. 粘土与水的结合;;注意;（2）影响粘土结合水量的因素;（3）粘土吸附阳离子种类;被粘土吸附的Na和Ca的水化值 ;2. 粘土粒子带电原因; 高岭石价键断裂使边棱带正电或负电 酸性介质中（pH＜6）：边棱带正电； 中性介质中（pH≈7）：边棱不带电； 碱性介质中（pH＞8）：边棱带负电。 粘土正负电荷代数和是粘土净电荷。由于粘土负电荷远大于正电荷，则主要带负电荷； 粘土粒子荷电性是粘土－水系统具有一系列胶体性质的主要原因之一。 ;3. 粘土胶团的结构 ;;4. 粘土胶体的ζ电位 （电动电位） ;;粘土吸附以下阳离子时， ζ电位 ;pH值对ζ电位的影响 ;二、粘土的离子交换;（3）应用;2. 离子交换容量（cation exchange capacity，c·e·c） ;影响因素： （1）粘土种类： 阳离子交换容量：蒙脱石伊利石高岭石 阴离子交换容量：蒙脱石≈伊利石≈高岭石 （2）粒度大小：粒度↓，表比面积↑，破键↑，边棱带正负电荷总数↑，阴阳离子交换容量均升高;（3）介质温度：温度↑，粒子碰撞次数↑，交换容量↑ ，但吸附强度↓ ； （4）介质pH值：pH ↑ ，交换容量↑ （高岭石明显）； （5）有机质含量：有机质含量↑ ，负电量↑ ，交换容量↑ ； （6）粘土矿物结晶完整程度：结晶完整程度↓，交换容量↑（高岭石明显，因为结晶越差，同晶取代量增加）;粘土的阳离子交换容量与阴离子交换容量比较 ;分析：;不同粒度高岭土的离子交换容量 ;3. 离子的置换能力 （1）阳离子置换能力 阳离子置换能力由离子吸附能力决定 电价相同时： 离子半径 增大 水化半径 减小 吸附能力 上升 电价不同时：; 按照吸附能力（或结合能力）将阳离子排成顺序：：H+Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li+ 高价离子的吸附能力强，置换顺序在前。 同价离子半径大，水化半径小的在前。 H+例外，因其水化半径小。;2）阴离子置换能力 阴离子置换能力取决于吸附能力和阴离子几何结构， 综合两方面作用： OH－CO32－P2O74－I－Br－Cl－NO3－F－SO42－ 阴、阳离子的置换顺序称为Hofmester离子交换顺序。 注意： 改变离子浓度，即增加置换离子浓度或使被置换离子生成沉淀，可改变离子置换顺序。;三、 泥浆的稳定与聚沉;2. 泥浆的聚沉 聚沉的特征：溶胶变色、絮凝、混浊，并分离出清液 产生聚沉的原因： ζ电位↓，引力增大，稳定性下降。 电介质对聚凝的影响——用聚凝值表示。 聚凝值——使溶胶聚集沉降所需要的最低电介质浓度（g/L） ; 聚沉值↓，聚沉能力↑，服从离子价规则 （1） 聚凝值：;四、泥浆的粘度和流动性;（1）理想流体： 当在物体上施加剪切应力τ时，物体开始流动，流体产生的剪切速度梯度（D＝dv/dx）与剪切应力成正比： 比例系数η为粘度。符合此规律的流体称为理想流体，又称为牛顿型流体。;D;（2）非牛顿型流体;F－f＝ηD，F f，ηa＝η＋f/D＝F/D， D→∞时ηa→η 其中ηa称为表观粘度 实例为：新拌的混凝土 ;D;b、塑性流体： 应力超过某一最低值才开始