影响高分子链柔顺性的因素.pptxVIP

影响高分子链柔顺性的因素;影响高分子链柔顺性的因素;1）、高分子链的静态柔顺性;;2）动态柔顺性 指在外界条件作用下，分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态转变的难易程度（转变所需时间τp），取决于位能曲线上反式与旁式构象之间转变的位垒??b。 ??b小，反式与旁式间的转变快（构象的持续时间τp 小），分子链的动态柔顺性好。;2、分子结构对链柔顺性的影响;;（2）取代基（侧基）;侧基极性：极性强，作用力大，内旋转困难，柔顺性差。如：基团极性： -CN -Cl -CH3 -H 柔顺性排列：聚丙烯腈PAN PVC PP PE ⅱ非极性：非极性取代基对分子链柔性的影响主要是空间位阻效应。 ①当取代基体积增加，空间位阻大，分子链柔顺性降低。如：基团体积： -C6H5 -CH3 -H 柔顺性排列：PS PP PE ②极性基团的分布密度越高，内旋转越困难，柔性越小。如：聚氯丁二烯 PVC 聚1,2-二氯乙烯。 ;如果极性基团在分子链上是对称取代，对称性好，取代基极性互相抵消，而且使主链间的距离增大，内旋转容易，柔性较好。 例如：A、聚偏氯乙烯和聚偏氟乙烯的分子链都是柔性的。 B、聚偏氯乙烯 PVC，前者对称。 C、聚异丁烯的柔顺性比聚乙烯还要好。 取代基沿分子链排布的距离 假如极性基团沿分子链的排布十分临近，非键合原子间呈现斥力，这类高聚物分子链的柔性较小。;;（4）链的长短： 分子链越长，分子构象数目越多，链的柔顺性越好。 （5）分子间作用力： ⅰ分子间作用力大，柔顺性差。 氢键（刚性） 极性 非极性。 （6）分子链的规整性： 如HDPE，分子链很规整，聚集时易结晶，柔性表现不出来，呈现刚性。即聚异丁烯 HDPE。高分子链的柔顺性与实际材料的刚柔性不能混为一谈，但一般一致。;（7）外界因素