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知识点四??典型的氧化性酸——硝酸
1.物理性质硝酸是无色、易挥发的液体,有刺激性气味,能与水以任意比例混溶。2.化学性质
(1)不稳定性:①反应:4HNO3△2H2O+4NO2↑+O2↑。②市售浓硝酸呈黄色的原因是:硝酸分解生成的NO2溶解在硝酸里。③硝酸保存在棕色试剂瓶中,置于冷暗处,不能用橡胶塞。(2)强氧化性:不论浓、稀硝酸都有强氧化性,而且浓度越大氧化性越强。①与金属反应。稀硝酸与铜反应的化学方程式:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。浓硝酸与铜反应的化学方程式:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。②与非金属反应。如浓硝酸与C反应的化学方程式:C+4HNO3(浓)△,CO2↑+4NO2↑+2H2O。③与还原性化合物反应。硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等还原性物质。如稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式为:3Fe2++4H++NOEQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(-),3)===3Fe3++NO↑+2H2O。
?考察点1 浓、稀硝酸氧化性比较1.由铜与硝酸反应的化学方程式知,浓硝酸被还原为NO2,氮元素的化合价变化为+5→+4;稀硝酸被还原为NO,氮元素的化合价变化为+5→+2。一般情况下,硝酸的浓度越小,其还原产物的价态越低。2.实验证明,硝酸浓度越大,得电子的能力越强,因而其氧化能力越强。如稀硝酸能将HI氧化为I2,而浓硝酸可将HI氧化为HIO3。6HI+2HNO3(稀)△3I2+2NO↑+4H2OHI+6HNO3(浓)△HIO3+6NO2↑+3H2O3.硝酸在氧化还原反应中,其还原产物可能有多种价态的物质:EQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(N),+4)O2、HNEQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(O),+3)2、EQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(N),+2)O、EQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(N),+1)2O、EQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(N),0)2、EQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(N),-3)H3等,这取决于硝酸的浓度和还原剂还原性的强弱。除前面的实例外,锌与硝酸可发生如下反应:4Zn+10HNO3(稀)===4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O4Zn+10HNO3(极稀)===4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O4.硝酸与金属反应的规律:(1)HNO3与金属反应不能产生H2。(2)还原产物一般为HNO3(浓)→NO2,HNO3(稀)→NO;很稀的硝酸还原产物也可能为N2O、N2或NH4NO3。(3)硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。
考察点2 硝酸与金属反应的计算1.思维流程
2.计算中守恒思想的应用(1)原子守恒法:HNO3与金属反应时,一部分HNO3起酸的作用,以NOEQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(-),3)的形式存在于溶液中;一部分作为氧化剂,转化为还原产物。这两部分中氮原子的总物质的量等于反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量。(2)得失电子守恒法:HNO3与金属的反应属于氧化还原反应,HNO3中氮原子得电子的物质的量等于金属失电子的物质的量。(3)电荷守恒法:HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-)则有:c(NOEQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(-),3))=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金属离子)。(4)离子方程式计算法:金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于硝酸盐中NOEQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(-),3)在H2SO4提供H+的条件下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或NOEQ \* jc0 \* hps21 \o(\s\up 11(-),3)进行相关计算,且溶液中要符合电荷守恒。
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