2020届高中化学有机合成路线的设计共21张.ppt

有机合成路线的设计 明确目标化合物的结构 设计合成路线 合成目标化合物 一 . 有机合成步骤： 二 . 基础知识 1 、写出有机物引入卤素、 羟基、酮基（醛基）、羧基 和碳碳双键的常见方程式。 2 、画出不同官能团间的转 化关系图，并注明反应条件。 1 、官能团的引入 1 、引入 C─C ：C═C或C≡C与 H 2 加成； 2 、引入 C═C 或 C≡C ：卤代烃或醇的消去 ； 3 、苯环上引入 4 、引入 ─X ： ①在饱和碳原子上与 X 2 （光照）取代； ②不饱和碳原子上与 X 2 或 HX 加成； ③醇羟基与 HX 取代。 5 、引入 ─OH ①卤代烃水解； ②醛或酮加氢还原； ③C═C与 H 2 O 加成。 6 、引入 ─CHO 或 酮 ： ①醇的催化氧化； ②C≡C与 H 2 O 加成 7 、引入 ─COOH ： ①醛基氧化； ②羧酸酯水解 8 、引入 ─COOR ①醇酯由醇与羧酸酯化； ②酚酯由酚与羧酸酐酯化。 9 、引入 高分子 ： ①含C═C的单体加聚； ②二元羧酸与二元醇酯化缩聚（或羟基酸酯化缩聚 ) 2. 官能团的相互转化 酯类 RCOOR ′ 烃 R — H 卤代烃 R — X 醇类 R — OH 醛类 R — CHO 羧酸 R — COOH 卤代 消去 取代 水解 氧化 加氢 酯化 水解 氧化 酯化 水解 不饱和烃 加 成 消 去 CH 3 CH 3 CH 2 =CH 2 CH 2 =CHCl CH 3 CH 2 OH COOH COOH [ CH 2 — CH ] n Cl CH 3 CHO CH 3 COOH CH 3 COOC 2 H 5 CH 3 CH 2 Br O=C O=C CH 2 CH 2 O O CH 2 OH CH 2 OH CHO CHO CH 2 Br CH 2 Br CH CH 三、有机合成路线的设计 设计有机合成的路线 , 可以从确定的某种原料分子开始 , 逐步经 过 和 来完成。 在这样的有机合成路线设计中 , 首先要比较 和 在结构上的异同 , 包括 和 两个方面的 异同 ; 然后 , 设计由 的合成路线。 碳链的连接 官能团的安装 原料分子 目标分子 官能团 碳骨架 原料分子转向目标分子 正推法 【实战演练 1 】尝试设计 ? 请分析设计由 CH 3 CH 2 CH 2 Br 到 CH 3 CH(OH)CH 3 的 合成路线。 【交流研讨】上述设计有机合成 路线的基本思路 对比 原料分子 目标分子 实现变化的措施 碳链 变化 官能 团的 变化 3 3 3 2 CH(OH)CH CH CHCH CH 水 ? ? ? ? ， 试以 1- 丁烯为主要原料合成 CH 3 CH 2 COCOOCH(CH 3 )CH 2 CH 3 ， 并写出有关化学方程式。 【实战演练 2 】尝试设计 已知 答案 ： CH 3 C H 2 CH=CH 2 +Br 2 →CH 3 CH 2 CHBrCH 2 Br CH CH CHBrCH Br H O CH CH CH OH CH OH HBr NaOH 3 2 2 2 3 2 2 2 2 ? ? ? ?? ? ? ( ) ( ) CH CH CH OH CH OH O CH CH COCHO H O Cu 3 2 2 2 3 2 2 2 ( ) ( ) ? ? ? ? ? ? 2 2 3 2 2 3 2 CH CH COCHO O CH CH COCOOH ? ? ? ?? ? 催化剂 ? CH CH CH CH H O CH CH CH OH CH 2 2 2 2 3 2 3 ? ? ? ? ?? ? 催化剂 ? ( ) CH CH COCOOH CH CH CH OH CH CH CH COCOOCH CH CH CH H O 3 2 3 2 3 3 2 3 2 3 2 ? ? ? ?? ? ? ( ) ( ) 浓硫酸 ? 逆推法 1964 年科里 (E.J.Corey) 首先用逆推 的方式设计合成路线，并逐步形成了 新的有机合成理论和方法，从而促进 了有机合成化学的飞速发展 , 因而获得 了 1990 年 诺贝尔化学奖。 逆推法的一般程序示意图 观察目标化合 物分子的结构 由目标化合物 分子逆推原料 分子并设计合 成路线 优选合成路线 碳骨架特征及官能团的种类和位置 碳骨架的构建 官能团的引入或转化 （符合化学原理、操作安全可靠） 步骤尽量简单 原子经济性 符合绿色合成思想 原料绿色化 试剂和催化剂无公害性 案例 : 利用逆推法设计苯甲酸苯甲酯的合成路线 苯甲酸苯甲酯 ( 苯甲酸苄酯 ) 存在于多种植物香精中，它可用作香料、食品添加剂 及一些香料的溶剂，还可用做塑料、涂料的增塑剂。 此外，苯甲酸苯甲酯具有杀灭虱、蚤和疥虫的作用且 不刺