离子迁移数测定——界面法.pdf

. 离子迁移数的测定——界面法 1 引言[1] 1.1 实验目的 + 1、用界面移动法测定 H离子迁移数。 2、掌握测定离子迁移数的基本原理和方法。 1.2 实验原理 当电流通过电解电池的电介质溶液时， 两极发生化学变化， 溶液中阳离子和阴离子分别 向阴极与阳极迁移。假若两种离子传递的电量分别为 q 和 q ，通过的总电量为 Q q q 每种离子传递的电量与总电量之比，称为离子迁移数。阴、阳离子的迁移数分别为 q q t ， t （1） Q Q 且 t t 1 （2 ） 在包含数种阴、阳离子的混合电解质溶液中， t 和 t 各为所有阴、阳离子迁移数的总 和。一般增加某种离子的浓度，则该离子传递电量的百分数增加，离子迁移数也相应增加。 但对于仅含一种电解质的溶液， 浓度改变使离子间的引力场改变， 离子迁移数也会改变， 但 变化的大小与正负因不同物质而异。 温度改变，迁移数也会发生变化，一般温度升高时， t 和 t 的差别减小。 测定离子迁移数，对于了解离子的性质有很重要的意义。迁移数的测定方法有界面法、 希托夫法和电势法等，本实验详细介绍界面法。 利用界面移动法测迁移数的实验可分为两类 : 一类是使用两种指示离子，造成两个界面 ; 另一类是只用一种指示离子，有一个界面。本实验是用后一种方法，以镉离子作为指示离 子，测某浓度的盐酸溶液中氢离子的迁移数。 在一截面均匀的垂直放置的迁移管中，充满 HCl 溶液，通以电流，当有电量为 Q 的电 + - 流通过每个静止的截面时， t Q 当量的 H 通过界面向上走， t Q 当量的 Cl 通过界面往下 + 行。假定在管的下部某处存在一个界面 （ ），在该界面以下没有 H ，而被其它的正离子 aa 2+ + （例如 Cd ）取代，则此界面将随着 H往上迁移而移动，界面的位置可通过界面上下溶液性 质的差异而测定。例如，利用 pH 值的不同指示剂显示颜色不同，测出界面。在正常条件 + 下，界面保持清晰，界面以上的一段溶液保持均匀， H 往上迁移的平均速率，等于界面向 . . + 上移动的速率。在某通电的时间（