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容量、库仑、点位滴定法的比较
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容量滴定法、电位滴定法、库仑滴定法的比较
容量分析法是化学分析中的一种,而电位分析法和库仑分析法是仪器分析中的一种。容量滴定法、电位滴定法、库仑滴定法都是对物质组成进行分析的方法。容量滴定法和电位滴定法、库仑滴定法在原理、仪器装置、应用范围等方面都存在差异,现比较如下:
1、原理
容量滴定法(又称滴定分析法)原理:滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液,滴加到被测物质的溶液中,直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止,根据试剂溶液的浓度和消耗的体积,计算被测物质的含量。
电位分析法的实质:电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)所进行的分析测定。
电位分析法包括电位测定法和电位滴定法。
电位测定法依据:能斯特方程。测定了电极电位就可确定离子的活度(或在一定条件下确定其浓度)。
电位滴定法原理:在滴定分析中,滴定进行到化学计量点附近时,将发生浓度的突变。如果在滴定过程中在滴定容器内浸入一对适当的电极,则在化学计量点附近可以观察到电极电位的突变,因而根据电极电位突跃可确定终点的到达。
库仑滴定法的理论基础:法拉第电解定律。
2、主要仪器装置
容量滴定法的仪器装置:移液管、容量瓶、滴定管、锥形瓶、指示剂等。
电位滴定法的仪器装置:参比电极、指示电极、电位差计。
库仑滴定法的仪器装置:电解系统(电解池、计时器、恒电流电源)和指示系统。
3、应用范围
容量滴定法:一般的酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、配位滴定都可适用,但对滴定反应有一定的要求:
(1) 反应要按一定的化学方程式进行,即有确定的化学计量关系;
(2) 反应必须定量进行——反应接近完全(99.9%);
(3) 反应速度要快——有时可通过加热或加入催化剂方法来加快反应速度;
(4) 必须有适当的方法确定滴定终点——简便可靠的方法:合适的指示剂。
电位滴定法:容量分析法适用的范围,此外,尤为适用于有色的或浑浊的、荧光性的、甚至不透明的溶液,以及没有适当指示剂的滴定中(例如在一些非水滴定中)。
库仑滴定法:凡与电解时所产生的试剂能迅速反应的物质,都可用库仑滴定测定,故一般容量分析中的酸碱、沉淀、络合和氧化还原等反应都可进行库仑滴定。
4、特点
容量滴定法特点:
(1)加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系;
(2)此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定;
(3)该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便;
(4)用途广泛。
电位滴定法特点:
(1)可用于有色或混浊的溶液的滴定,使用指示剂是不行的;
(2)在没有或缺乏指示剂的情况下,用此法解决;
(3)还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况;
(4)灵敏度和准确度高,并可实现自动化和连续测定。
(5)用途十分广泛。
库仑滴定法特点:
(1)灵敏度高,准确度好。测定10-10~10-12mol/L的物质,误差约为1%。
(2)不需要标准物质和配制标准溶液,可以用作标定的基准分析方法。
(3)对一些易挥发不稳定的物质如卤素、Cu(Ⅰ)、Ti(Ⅲ)等也可作为电生滴定剂用于容量分析,扩大了容量分析的范围。
(4)易于实现自动化。
5、影响因素
容量滴定法的误差来源:称量误差、量器误差、方法误差(主要是终点误差)。
(1)指示剂不能准确地在化学计量点时改变颜色;
(2)标准溶液的加入不可能恰好在指示剂变色时结束;
(3)指示剂本身会消耗少量标准溶液做空白试验;
(4)杂质消耗标准溶液。
电位滴定法的误差来源:电极性能、测量系统、温度、溶液组成等。
库仑滴定法的误差来源:影响电流效率的因素(溶剂的电极反应;溶液中杂质的电解反应;水中溶解氧;电解产物的再反应;充电电容)
6、滴定剂产生方式
容量滴定法:滴定剂由滴定管直接滴入。
电位滴定法:滴定剂由滴定管直接滴入。
库仑滴定法:滴定剂由恒电流通过电解在试液内部产生。
7、终点判断方式
容量滴定法:指示剂变色。
电位滴定法:随着滴定剂的加入,测量电池电动势的变化,绘E-V图或△E/△V-V图或绘二级微商法曲线找出终点。
库仑滴定法:根据测定溶液的性质选择适宜的方法确定,例如各种伏安法,电导法及比色法,甚至化学指示剂都可应用。
总体来讲,容量滴定法、电位滴定法及库仑滴定法存在的主要差别在于原理的不同,原理的不同从而导致使用仪器,应用范围及特点等的不同。
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