第6章环境中的微界面过程.ppt

第6章 环境中的微界面过程 6.1 环境中的微粒及其表面性质 6.2 矿物微粒的界面过程 6.3 微生物表面的微界面过程 环境是一多相系统，相邻两相之间存在着界面，在这些界面进行着各种环境过程对污染物在环境中的迁移、转化、归宿有着显著的影响。 另一方面，在环境某一相中，存在着大小不一的微粒。由于这些微粒表面与相邻的环境相互相接触，也形成液-固或气-固界面，也叫微界面。 6.1 环境中的微粒及其表面性质 6.1.1 环境中的微粒 1、环境中的微粒 按照粒径尺度划分，可以将环境中的粒子区分为胶体粒子(粒径1~100nm)和颗粒物(粒径100nm~数十mm)。由于胶体粒子和mm级颗粒物的粒径小，且环境行为特征十分相似，故通称微粒。 2、微粒的分类 按微粒的化学成分划分，可分为无机微粒、有机微粒、无机-有机复合微粒。 1）无机微粒：其化学成分是无机化合物。主要有各种矿物粒子。 2）有机微粒：其化学成分为有机物，主要由腐殖质组成。 3）无机-有机复合微粒：由无机微粒与有机微粒相互作用结合形成。 4）生物微粒：环境中的粒径在mm以下的有机体称为生物微粒。 6.1.2 环境中微粒的表面性质 1、矿物微粒-金属元素氧化物的表面性质 矿物表面基团控制着矿物表面化学活性及其与介质中离子或分子反应的机制。 1）表面羟基 金属氧化物表面的重要性质之一是具有表面羟基，其形成过程可用图1.1表示。另外还可用一些实验方法来测定表面羟基的浓度，一些结果列于表1.2，典型氧化物表面羟基的浓度为(4~10)个/100(A)2。 表面具有两种不同类型的基团： (1) 与一个金属离子键合的羟基(a型)； (2) 与两个(或更多)金属离子键合的羟基(b型)。 2）表面电荷 金属氧化物微粒表面通常带有电荷，称为表面电荷。它的来源有两个途径： a 来源于羟基化表面的化学反应 这一反应涉及H＋，因而与介质的pH有关，悬浮在水中MnO2胶体获得表面电荷的途径如图1.2。 在酸性介质中，MnO2微粒表面可发生下面的反应而带正电荷： MnO2(H2O)(s) + H+ ? MnO2(H3O)+(s) 在较强的碱性介质中，可失去H+而使离子带负电荷： MnO2(H2O)(s) ? MnO2(OH)－(s) + H+ 在中等pH值的情况下，当带正电荷的胶体粒子数与带负电荷的胶体粒数时，胶粒净电荷为零，这种情况容易形成沉淀。这种情况(常发生在pH=7)叫零点电荷(zero point of charge, ZPC)，或称等电点。 b 微粒吸附离子 氧化物粒子主要通过氢键、Van der Waals等作用力吸附离子而带电荷。 2、矿物微粒-黏土矿微粒的表面性质 1）表面电荷 黏土微粒表面通常带负电荷，其来源途径有三： 晶格棱边附近键的断裂（见下图） 晶格内部的同晶置换 通过范德华力、氢键作用吸附离子 2）表面空穴 在层状硅酸盐矿的硅氧四面体片层的表面，由于Si原子共享顶角氧原子而形成表面空穴(图1.3)。 3）具有表面羟基 3、有机胶体粒子的表面性质 1）表面有机官能团 天然水体中的有机胶体是由腐殖质组成，因此其表面性质由腐殖质的官能团决定。一般有羟基、羰基、氨基、酚羟基、醌基等多种有机基团。 2）表面电荷 通常带负电荷。 4、生物胶体粒子的表面性质 在天然水体和土壤溶液中，某些微生物(细菌、藻类、真菌)与水可以形成稳定的体系，具胶体性质，称为生物胶体粒子。 1）具有表面官能团 —COOH、—OH、—NH2、—HPO4– 等。 2）具表面电荷 通过细胞表面的羧基和氨基失掉和获得H＋，且与介质的pH值有关。 6.2 矿物微粒的界面过程 6.2.1 表面配位模型 1、金属氧化物微粒表面的配位作用 1）羟基化表面的物理化学过程 金属氧化物表面都含有≡MeOH基团，这是由于其表面离子的配位不饱和，在水溶液中与水配位，水发生离解吸附而生成羟基化表面。具体归纳如图2.1所示。 (1)表面羟基的酸-碱反应； (2)脱质子化的表