禁用偶氮染料及其检测标准.pdf

禁用偶氮染料及其检测标准 纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后， 在与人体的长期接触中可能被皮 肤吸收，并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发 生还原反应， 进而分解出致癌芳香胺。 致癌芳香胺经过活化作用， 改变人体的 DNA 的结 构，最终引起人体病变和诱发癌症。 1994 年 7 月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致 癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了 相应的法令。我国于 2003 年发布了 GB18401-2003 《国家纺织产品基本安全技术规范》， 正式将禁用偶氮染料列入其中。目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易 中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。 1.偶氮染料概述 1.1 发展历史 早在 l834 年．Mitseherlich 就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用， 制备了偶氮苯。 但是偶氮染料的产生并使用还是在 1858 年之后， 经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 1863 年，首例商品化偶氮染料 Bismark Brown 问世之后．偶氮染料开始了工业化生 产。 1884 年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用刚果 红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过 它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的 性能也更为优越。 1.2 偶氮染料的致癌问题 20 世纪 30 年代，日本人 Yoshida 发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才 意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上， 1905 年德国卫生部 门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速 发展，这种情况进一步恶化。据不完全统计，到 20 世纪 60 年代，世界各国因从事染料 化工工作而患上膀胱癌的病例超过了 3000 例。 自 20 世纪 70 年代开始． 世界上主要的染料制造商自发地签订议， 停止在市场上销售 联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在 1958 年成立了 MAK （Maximum Arbeitplaz Konzentrations 已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓 度）委员会，从此开始每年发 l 份 MAK 表。根据对人体致癌性的不同， MAK 表分为三 个不同的级别： MAK （Ⅲ）Al ：按经验，这类物质可引起人类恶性肿瘤。 MAK （Ⅲ） A2 ：迄今为止，已得到这类物质引起癌症的确切证明，但这些证明是通过模拟人类工作 场所条件，对动物实验得到的。 MAK （Ⅲ）A3 ：被怀疑极具潜在致癌倾向的物质，并急 需进行进一步调研；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及 偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作 用。 目前市场上大部分 (约占 60 ％) 的合成染料是以偶氮化学为基础的。所渭致癌性问题， 是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有 潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特 别是在染色牢度不佳时，会从纺织上转移到人的皮肤上。经人体的正常代谢过程，在分 泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被 人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸 (DNA) 发生变化，具有 潜在的致癌致敏性。 1.3 偶氮染料的分类 偶氮染料是指