大连理工物理化学化学平衡例题.doc

3-1-1.已知SO2(g)和O2(g)的标准热力学函数数据如下： 物质 SO2(g) SO3(g) O2(g) ?fHm?(298.15K) / kJ·mol?1 ?296.9 ?359.2 0 Sm ?(298.15K) / J· mol?1·K?1 248.1 256.23 205.03 利用上述数据，求反应： SO2(g) + (1/2)O2 ? SO3(g) 在25℃时的?rGm ?及 K ? 。 解：?r Hm ?(298.15K) =∑B? B? fHm ?(B, 298.15K) = ?62.3 kJ·mol?1 ?rSm ?(298.15K) =∑B? BSm ?(B, 298.15K) = ?94.39 kJ·mol?1 ?r Gm ?(298.15K) =? rHm ?(298.15K) ? 298.15K×? rSm ?(298.15K) = ?35.06 kJ·mol?1 ?r Gm ?(298.15K) = —RTlnK ?(298.15K) K ?(298.15K)=7.2×10-7 3-1-2. 有人想用甲烷和苯蒸气的混合物来制取甲苯，反应 为： CH4(g) + C6H6(g) == C6H5CH3(g) + H2(g) 已知500 K 时CH4 , C6H6, C6H5CH3的?fGm ?分别为－33.68 kJ·mol?1, 161.92 kJ·mol?1 ，172.38 kJ·mol?1 。今使物质的量比 为1：1的CH4与C6H6的混合物在500 K时通过适当的催化剂， 试问 C6H5CH3的最高产率为多少？ 解：?r Gm ? =[172.38－(－33.68)－161.92] kJ·mol?1 = 44.14 kJ·mol?1 ln K ? =－ ?r Gm ? /RT ? ? 44.14kJ ? mol ?1 ?500K 8.314J ? K ? ?1 mol ?1 =－10.62 K ? = 2.44×10?5 设开始时有1mol CH4和1mol C6H6，达平衡时转化率为? ，则有 1×(1－? ) mol CH4和1×(1－? ) mol C6H6， 1×? mol C6H5CH3和1×? mol H2 共2mol， ? ? 2 K ? = 即 ( K ? ) ? ? ? 1?? 2 1?? 1 2 ? 4.94?10?3 ? = 4.9×10?3 = 0.49% 故C6H5CH3的最高产率为0.49%。 3-1-3. 在温度恒定于375 K的抽空容器中，放入Cl2(g) 与 SO2(g)。若它们之间不发生反应时，则分压力分别为47 836 Pa 与44 786 Pa。但因发生反应，故反应达平衡时，系统的总压力 为86100 Pa。 (1)反应SO2Cl2(g) == SO2(g) + Cl2(g) 在375 K下的 ?rGm ? ； (2)在375 K下，将纯SO2Cl2(g) 放入一抽空容器中，反应达 平衡时，系统的总压为101 325 Pa。求SO2Cl2(g) 的解离度?。 ( p ? =100 kPa) 解：（1） SO2Cl2（g）= SO2 （g） + Cl2（g） 开始时 0 p(SO2)0 p (Cl2)0 平衡时 p(SO2Cl2) p(SO2)0－p(SO2Cl2) p(Cl2)0－p(SO2Cl2) 则 p(总)= p(SO2Cl2) + p(SO2)0 －p(SO2Cl2) + p(Cl2)0 －p(SO2Cl2) 得 p(SO2Cl2)=6619 Pa 反应在375 K的 K ? = { [p(SO2)0 －p(SO2Cl2) ] / p ?} ×{ [p(Cl2)0 －p(SO2Cl2) ] / p ?} / [ p(SO2Cl2) / p ?] 则 K ? = 2.725 ?rGm ? = －RTln K ? = －3125 J·mol?1 （2） SO2Cl2（g）= SO2 Cl2（g）+ Cl2（g） 平衡时n/mol 1×(1-?) 1? 1? = (1+?) mol n ? B ? 2 1 K ? = [ p(总) / p ?] ? = ? ? =0.854 K ? (总) ] ? /[K? p /p? 2 1?? 2 3-1-4.今有 2 H2(g) +2 CO(g) == CO2(g) + CH4(g) 的反应 (1)若在600℃、101 325 Pa 下，以n(H2)：n(CO)：n(N2)= 1：5：2 开始进行反应，问反应达平衡时，混合气体的组成； (2)与(1)在同样温度，压力条件下，以n(H2)：n(CO)：n(N2)= 1：5：2 开始进行反应，问反应达平衡时，混合气体中若不计算 N2部分时，H2(g)，CO