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常见高分子红外光谱谱图解析 1. 红外光谱的基本原理 1）红外光谱的产生 能量变化 ?? ? ? ? ? ? h? ? h c? 2 1 ? ? ?? h? 1 ? ? ? 对于线性谐振子 ? 2?c 2）偶极矩的变化 3）分子的振动模式 多原子分子振动 伸缩振动 对称伸缩 不对称伸缩 变形振动 AX2：剪式面外摇摆、面外扭摆、面内摇摆 AX3：对称变形、反对称变形 . 不同类型分子的振动 线型 XY2： 对称伸缩 不对称伸缩 弯曲 1 / 24 弯曲型 XY2： 不对称伸缩 对称伸缩 面内弯曲（剪式） 面内摇摆 面外摇摆 卷曲 平面型 XY3： 对称伸缩 不对称伸缩 面内弯曲 面外弯曲 角锥型 XY3： 对称弯曲 不对称弯曲 2 / 24 面内摇摆 4）聚合物红外光谱的特点 1、组成吸收带 2、构象吸收带 3、立构规整性吸收带 4、构象规整性吸收带 5、结晶吸收带 2 聚合物的红外谱图 1）聚乙烯 2919cm -1 －CH2－ 不对称伸缩振动 2851 cm-1 －CH2－ 对称伸缩振动 1467 cm-1 －CH2－ 弯曲振动 725 cm -1 －（CH2）n－（n≥4） 面内摇摆振动 各种类型的聚乙烯红外光谱非常相似。在结晶聚乙烯中，720 cm-1的吸收峰常分裂为双峰。 要用红外光谱区别不同类型的聚乙烯，需要用较厚的薄膜测绘红外光谱。这些光谱之间的差 别反映了聚乙烯结构与线性—CH2—链之间的差别，主要表现在1000-870㎝-1之间的不饱和基 团吸收不同，甲基浓度不同以及在800-700㎝-1之间支化吸收带不同。 3 / 24 低压聚乙烯（热压薄膜） 中压聚乙烯（热压薄膜） 高压聚乙烯（热压薄膜） 4 / 24 888cm 2 面外变形 －1 C＝CH 低压 990cm －1 -CH=CH2 面外变形 909cm －1 -CH=CH2 面外变形 970cm －1 反式-CH=CH- 面外变形 中压 990cm－1 -CH=CH2 面外变形 909cm －1 -CH=CH2 面外变形 高压 888cm－1 C＝CH 2 面外变形 2.聚丙烯 无规聚丙烯 2953 cm－1 －CH 3 不对称伸缩振动 2917 cm－1 －CH 2－ 不对称伸缩振动 2873 cm－1 －CH 3 对称伸缩振动 2845 cm－1 －CH 2－ 对称伸缩振动 1459 cm－1 －CH2－ 弯曲振动 1377 cm－1 －CH 3 对称变形振动 1156 cm－1 －CH 3 面外摇摆振动 971 cm－1 －CH3 面内摇摆振动 5 / 24 等规聚丙烯 等规聚丙烯的红外光谱中，在 1250-830 cm －1 区域出现一系列尖锐的中等强度吸收带 （1165、998、895、840 cm－1）。这些吸收与聚合物的化学结构和晶型无关，只与其分子链 的螺旋状排列有关。 3.聚异丁烯 CH3 H2 C C n CH3 2975 cm －1 －CH3 不对称伸缩振动 2950 cm－1 －CH 2－ 不对称伸缩振动 2894 cm－1 －CH3 对称伸缩振动 1471 cm－1 －CH 2－ 弯曲振动 1388、1365 cm－1 C-(CH 3)2 对称变形振动 1229 cm－1 骨架振动 聚异丁烯的光谱是很简单的，异丙基结构为其主要特征。 6 / 24 4.聚丁二烯 丁二烯聚合可以生成多种结构不同的异构体。 H2 C H C CH2 H2C C C CH2 C C H HC CH2 H H H H2C 1，2- 顺式 1，4- 反式 1，4- 990、910 cm－1 775、741、690 cm－1 970 cm －1 1，2-聚丁二烯 3072 cm－1 -CH=CH2 伸缩振动 3005 cm－1 -CH=CH2 伸缩振动 2915 cm－1 －CH2－ 不对称伸缩振动 2840 cm－1 －CH2－ 对称伸缩振动 1640 cm－1 C=C 伸缩振动 1417 cm－1 －CH2－ 弯曲振动 991 cm－1 -CH=CH2 面外变形 905 cm－1 -CH=CH2 面外变形 7 / 24 顺式 1，4-聚丁二烯 3072 cm 2 伸缩振动 －1 -CH=CH 3005 cm 2 伸缩振动 －1 -CH=CH 2915 cm－1 －CH2－ 不对称伸缩振动 2843 cm－1 －CH2－ 对称伸缩振动 1639 cm－1 C=C 伸缩振动 1435 cm －1 －CH2－ 弯曲振动 992 cm－1 （1，2-）-CH=CH2 面外变形 965 cm －1 （反式1，4）－CH=CH- 面外变形 910 cm－1 （1，2-）-CH=CH 2 面外变形 727 cm－1 －（CH2）2－ 面外变形 用于橡胶的顺式 1，4