光学常数的测量方法.docVIP

光学常数的测量方法 第一类方法： ? 吸收谱方法：适用于透明或吸收吸收较小(α102~103 cm-1） 的波段,并直接测量与某一微观特征吸收过程相联系的消光系数 谱K(ω)。 ?反射谱方法：适用于材料不透明，亦即吸收吸收较大 （α102~103 cm-1）的波段。 不包含位相信息，原则上这个相位可以通过KK关系得到 为获得完整的光学常数谱，需要进行 KK变换。一般说来，KK 变换原则上需要已知全波段上的吸收光谱和反射光谱数据，并 在光谱测量范围两端，尤其是远红外波段和远紫外端对已有光 谱测量数据作合理外推，同时可以用求和规则来检测和论证这 种外推以及KK变换结果的合理性。 椭圆偏振光谱 第二类方法： 椭圆偏振光谱法：通过反射光束或透射光束振幅衰减和相位改 变的同时测量，它可以经由光谱测量，而不必借助KK变换直 接求得被测样品的光学常数。 一束线偏振光以大角度入射，其s,p分量以不同的强度和相对相 移被样品反射，形成椭圆偏振光。椭圆的形状和取向依赖于入射 光的初始偏振方向，入射角，当然更重要的是依赖于材料表面的 性质。测量光偏振态和s,p方向复振幅比，Fresnel方程将各种材 料本征性质（介电系数、厚度等）直接和这些测量量关联起来。 椭圆偏振光谱 其中： 对于均匀材料： 实际测量时，固定偏振片在0-90o间的 某些角度上，旋转分析器，可得到调 制的强度比。 椭偏光谱 椭圆偏振光谱 同步辐射椭偏光谱：掠角入射，高亮度的光源将 大大提高信号的强度 ANKA infrared beamline 特殊样品环境－变温 研究材料温度下的相变 小结 测量方式选择：根据样品情况选择 透射， 反射(镜面，漫反射, ATR), 显微成像，特殊 样品环境 波段 样品准备： 根据样品情况和测量方式选择 数据采集参数选择： ?检测器根据测量波段和需要的灵敏度选择 ?分束器和光源根据测量波段选择 ? 谱分辨率根据样品情况和需要获得的信息选择 ? 扫描次数根据所需信噪比要求选择 ? 显微成像空间分辨率根据样品情况和信噪比选择 ? 波段范围根据需要获得的样品信息选择 ? 采集速度根据检测器种类选择 数据分析 基团振动频率 中红外区： 4000-2500cm-1 X-H 伸缩振动区 O-H,C-H,N-H 2500-2000cm-1 三键伸缩振动区 C≡C, C≡N 2000-1500cm-1 双键伸缩振动区 C＝C，C＝O，C＝N 1500-600 cm-1 指纹区 远红外区： 重原子振动、分子骨架振动，分子转动，晶格振动 近红外区： 泛频和组合带，通常来自3000-1700cm-1的C-H,N- H,O-H的伸缩振动， 数据分析 在中红外波段，为了确定分子结构，一些建议： ?先观察谱的高波数边(1500 cm-1), 集中在主要谱带上； ? 列出每个谱带的可能归属； ? 利用谱的低波数部分确认结构的可能性； ? 不要指望指认每一个谱带； ? 多峰检验，例如：乙醛在1700cm-1附近和2900-2700cm-1范围 内都有峰存在； ? 寻找正面证据时也寻找反面证据，例如：如果在1850-1600cm-1 范围内没有吸收带，那么几乎不可能有羰基存在。 ? 对于带强度必须小心对待，在一些条件下，即使对于同一个官能 团，其强度变化也很明显。 ? 在考虑峰位小的波数变化时要特别留意，因为它可能受样品的形 态(固态、液体或溶液）影响，溶液中有些谱带对溶剂非常敏感； ? 可能的话，不要忘记扣除溶剂吸收带，它会对样品谱的分析带来 干扰。 数据分析－图谱处理 光谱转换 透射光谱转换 采用透射法时，光谱图两种表示方式: 透射率 Transmittance: 红外光透过样品的光强I和透过背 景（通常是空光路）的光强I0比值。 吸光度 Absorbance： T A = = I I 0 lg × 100% I 1 = lg I T 0 透射率光谱可以直观地看出样品对红外光的吸收情况，但透射率 光谱的透射率与样品的质量不成正比关系，不能用于定量分析。 而吸光度光谱的吸光度值在一定范围内与样品的厚度和样品的浓 度成正比关系。 数据分析－图谱处理 光谱转换 反射－吸收谱转换 I 反射率： = × 光谱形状与透射率表示相似。 R 100% I 0 数据分析－图谱处理 基线校正 实验测得的谱图有时会出现漂移、倾斜、弯曲和干涉条纹， 例如压片法测量时颗粒研磨得不够细而出现的光散射现象， 使光谱倾斜；采用糊状法或液膜法测定透射谱时，在采集背 景光谱的光路中没有放置相同厚度的晶片，造成基线漂移 等。人为将光谱基线的进行校正。 基线出现干涉条纹的光谱 手动校正 自动校正 干涉条纹光谱的基线校正 数据分析－图谱处理 校正前 手动校正 自动校正 自动校正 校正前