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R 2 2 i R ) 1 2 i ( C P ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 单原子 双原子 多原子 67 . 1 40 . 1 33 . 1 i 2 i C C V P ? ? 理想气体的热容与温度无关。这一结论在低 温时与实验值相符,在高温时与实验值不符。 (摩尔热容比) 三、比热容比 ? V C R 2 i 定义比热容比 : ? 第 31 页 / 共 77 页 一、 绝热过程的功: T C M M E A V mol ? ? - ? - ? 无论过程是准静态 的还是非准静态的 § 4 绝热过程 ( dQ = 0) ---- 系统不与外界交换热量的过程。 绝热过程中系统对外做功全部是以系统内能 减少为代价的。 第 32 页 / 共 77 页 对其微分得 : 联立( 1 )、( 2 ),得: 理想气体状态方程 RT M M PV mol ? dT C M M dE PdV dA V mol - ? - ? ? (2) VdP PdV RdT M M mol ? ? (1) PdV dT C M M V mol ? - 1 、 准静态 绝热过程的 过程方程 第 33 页 / 共 77 页 0 V dV P dP ? ? ? ) 3 ( . const PV ? ? ) 4 ( . const T V 1 = - ? ) 5 ( . const T P 1 = - ? ? - 将 与 联立得 : const PV ? ? RT M M PV mol ? ( 3 )、( 4 )、 (5) 式称为 绝热方程 (或 泊松公式 )。 注意: 式中的各常数不相同!!! 第 34 页 / 共 77 页 dT=0 dQ=0 0 V P A (1) 、等温: PV=const A 点的斜率: A A T V P dV dp - ? ? ? ? ? ? ? (2) 、绝热: A 点的斜率: A A a V P dV dp ? - ? ? ? ? ? ? ? 1 ? ? ? 绝热线比等温线陡 ? 绝热线比等温线 陡 const PV ? ? 第 35 页 / 共 77 页 方法 1 :按第一定律计算 dE pdV , dQ - ? ? 0 ) T T ( C M M pdV V mol V V 1 2 2 1 - - ? ? pdV dE dQ ? ? 压缩气体: T↑ , E ↑ 。 气体膨胀: T↓ , E↓ 。 ? 准静态绝热过程的功的计算: 第 36 页 / 共 77 页 ? ? 2 2 1 1 1 1 1 1 2 1 2 1 V P V P dV V V P dV P A V V V V - - ? ? ? ? ? ? ? ? 方法 2 :用绝热方程计算: 2 、绝热自由膨胀 ( 非准静态): 气 体 真空 Q=0 , A=0 ,△ E=0 第 37 页 / 共 77 页 热力学第一定律用于理想气体各过程计算, 首先熟悉各理想气体过程的特征,然后抓住 三个基本公式: (1) Q= △ E+A (2) ? ? 2 1 V V pdV A (3) ) , , ( ) ( 1 2 n p V m m mol C C C C T T C M M Q 多方为 等压为 等容为 - ? 第 38 页 / 共 77 页 一定量的理想气体在 PV 图中的等温线与绝热 线交点处两线的斜率之比为 0.714 ,求 C v 。 解: V P ) dV dP ( T - ? V P ) dV dP ( a ? - ? 714 . 0 1 ) dV dP ( ) dV dP ( a T ? ? ? 由 ? ? v p C C ? ? ? v v C R C ) ( 8 . 20 1 1 1 - - ? - ? K Jmol R C v ? 例: 第 39 页 / 共 77 页 例题: 1mol 理想气体的循环过程如 T-V 图 所示,其中 CA 为绝热线, T 1 、 V 1 、 V 2 、 ? 四个量均为已知量,则: V c = T c = P c = 0 V T A B C T 1 T 2 V 1 V 2 2 V 1 2 1 1 ) V V ( T - ? 1 2 1 2 1 ) V V ( V R T - ? 第 40 页 / 共 77 页 解: K V V T T 180 ) 10 12 10 3 ( 300 ) ( 1 4 . 1 3 3 1 2 1 1 2 ? ? ? ? ? ? - - - - ? P a 0 V c b V 1 V 2 64g 氧气,温度为 300 K ,体积为 3 l , ( 1 )绝热膨胀到 12 l ; ( 2 )等温膨胀到 12 l ,再等容冷却到同一状态。 试作 PV 图并分别计算
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