无机化学课件 共价键和分子间作用力.pptVIP

第九章 共价键和分子间作用力 第一节 共价键理论 一、现代价键理论 （ VB 法） 1. 氢分子的形成 : 两个氢原子接近时的能量变化曲线 r/pm 74.1 （ a ） (b) 氢分子的两种状态 2.VB 法的基本要点： ①电子自旋相反 ②共价键有饱和性 ③共价键有方向性 共价键数 = 原子中单电子数 图 9-3 氯化氢分子的成键示意图 — 最大重叠原则 （ 对称性原则） : 只有当原子轨道 对称 性相同 的部分重叠 , 才是最大重叠，才能形成化学键。 对称性相同 指产生重叠的两个原子轨道符号相同 ( 即波函数相加 ) . 重叠类型 : ◆同号重叠部分与异号重叠部分正好抵消： ●不同符号部分重叠 ( 或认为波函数相减 ) ： + - + - + + + - + 零重叠 ( 无效重叠 ) 正重叠 ( 有效重叠 ) 负重叠 ( 无效重叠 ) ★同符号部分重叠： 原子轨道的重叠 3. 共价键的类型 ①按原子轨 道重叠部分 所具有的对 称性分 : ? ? 键 : ? ? 键 : 对键轴呈圆柱形对称 ( 头碰头 ) 对键轴所在的某一特定平 面具反对称性 ( 肩并肩 ) ? 电子 : 形成 ? 键的电子 . ? 电子 : 形成 ? 键的电子 . ? 键 : s-s s-p ? 键 : p-p ? 键 : 在具有双键或叁键的两个原子之间，常既 有 ? 键又有 ? 键。 N 2 分子形成示意图 ? 成键原子一方有孤对电子 ; ? 另一方有空轨道 . ? ? ? 4 BF CO ? 4 NH H N H ? ? H H O C ? ? ? 2 2 2 2 p s 4 2 2 2 p s F F B F ? ? F ▲特殊共价键： 配位键 形成条件： 例： ②按极性大小分 : 1) 极性键 2) 非极性键 : ? 强极性键 : ? 弱极性键 : 如 H 2 O ， HCl 中的共价键 如 H 2 S ， HI 中 的共价键 如 N 2 ， H 2 中的共价键 二、键参数 在一定温度和标准压下断裂 1mol 化学键所需 要的能量 . 1. 键能 : 离子键的键能为 晶格能 金属键的键能为 内聚能 共价键的键能为 离解能 或多次离解 能的平均值 离解能 : 在一定温度和标准压下将 1mol 理想 气态分子离解成理想气态原子所需要的能量 . 某些双原子分子的键能和某些键的平均键能 E /kJ · mol -1 分子 名称 键能 分子 名称 键能 共价键 平均 键能 共价键 平均 键能 H 2 436 HF 565 C － H 413 N － H 391 F 2 165 HCl 431 C － F 460 N － N 159 Cl 2 247 HBr 366 C － Cl 335 N ＝ N 418 Br 2 193 HI 299 C － Br 289 N≡N 946 I 2 151 NO 286 C － I 230 O － O 143 N 2 946 CO 1071 C － C 346 O ＝ O 495 O 2 493 C ＝ C 610 O － H 463 C≡C 835 键能是衡量键强度的参数 . 分子内成键两原子核间的平均距离 , 可用 L b 表示 . 一种键的性质主要取决于成键原子的本性 . 在两个确定的原子之间 , 若形成不同的化学 键 , 其键长越短 , 键能就越大。 键能的大小 主要与键的性质、成键原子以及 键长等因素有关 . 2. 键长 : 一些共价键键能和键长 共价键 键能 / kJ· mol -1 键长 / pm 共价键 键能 / kJ· mol -1 键长 / pm 346 602 835 154 134 120 F-F Cl-Cl Br-Br I-I C-C C=C C ? C 159 243 193 151 141 199 228 267 92 127 141 161 570 432 366 298 . . H-F H-Cl H-Br H-I 键能和键长可以解释一些化合物的性