热力学统计物理课件第1章ok.pptVIP

1.状态参量:可以独立改变的宏观物理量 2.状态函数 3.非热学特有参量（四类基本参量） 　几何参量，力学参量，化学参量，电磁参量 4.热学特有参量 5.简单系统（Ｐ，Ｖ） 三.温度计与温标 1.经验温标：凡是以某物质的某一属性随冷热程度的变化为依据而确定的温标称为经验温标。 一.物态方程是温度与状态参量之间的函数关系。对于简单系统：有f(P,V,T)＝0 二.与物态方程有关的三个物理量的定义 §1.4 功 二、液体表面薄膜 三、电介质的极化功 四、磁介质的磁化功 在绝热压缩过程中，外界对气体作正功，这功全部转化为气体的内能而使气体的温度升高；在绝热膨胀过程中，在家对气体作负功，这功是由气体在过程中素减少的内能转化而来的。 三、理想气体的卡诺循环 P V T1 Ⅰ Ⅱ ㈠ 等温膨胀过程 Ⅲ ㈡ 绝热膨胀过程 T2 Ⅳ ㈢ 等温压缩过程 ㈣ 绝热压缩过程 ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ㈠ 等温膨胀过程 (1) (2)/(4)并利用(1)和(3)得： ㈢ 等温压缩过程 (4) (2) (3) ㈡ 绝热膨胀过程 ㈣ 绝热压缩过程 ㈠ 等温膨胀过程 吸收热量 ㈡ 绝热膨胀过程 ΔQ = 0 ㈢ 等温压缩过程 放出热量 ㈣ 绝热压缩过程 ΔQ = 0 整个过程中ΔU = 0 ，气体对外所作的净功为： 效率η为： 卡诺循环逆的过程为制冷机 说明： 热功转化效率的大小只取决于两个热源的温度 § 1.10 热力学第二定律 一、热力学第二定律 热力学第一定律指出各种形式的能量在相互转化的过程中满足能量守恒定律，对过程进行的方向却没有给出任何限制。 但在实际发生的过程中诸如：摩擦生热、扩散现象、爆炸过程等涉及热量或能量与其它形式能量的转化的过程都是具有方向性的。即：凡是涉及热现象的实际过程都具有方向性。 克劳修斯和开尔文分别在1850年和1851年审查卡诺的工作时指出：要证明卡诺定理需要有一个新的原理。由此提出了热力学第二定律的表述。 克氏表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其 它变化。 开氏表述：不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不 引起其它变化。 说 明： 1、“不引起其它变化”：在引起其它变化的情况下可以实现相 反的过程。如理想气体的等温膨胀就 是从单一热源吸热而将之全部转化为 机械功的例子。这个过程中的其它变 化就是理想气体的体积膨胀了。 2、“不可能”：不论用任何曲折复杂的方法都不可能从单一热 源吸热而将之完全变成有用功而不引起其它变 化。 热力学第二定律的开氏说法也可表述为第二类永动机是不可能造成的。 二、两种表述的等价性 证明：1、若“克氏”不成立，则“开氏”也不成立 T1 T2 Q1 Q2 Q2 W 从高温T1吸热Q1，在低温T2放出Q2，对外作功W=Q1-Q2。若克氏不成立，可以将Q2从T2送到T1而不引起其它变化，则全程效果为从 T1吸热Q1-Q2，将之完全变成有用功，推出开氏表述也不成立。 2、若“开氏”不成立，则“克氏”也不成立。 T1 T2 Q2 W=Q1 Q1 Q1 + Q2 如果开氏表述不成立，一个热机能够从T1吸热Q1使之全部转化为有用功W=Q1，可以利用这个功来带动一个逆卡诺循环，整个过程的最终效果是将热量Q2从低温T2传导高温T1而未引起其它变化。这样克氏表述也就不成立了。 自然界的不可逆过程是相互关联的。有一个过程的不可逆性可推断出另一个过程的不可逆性。前面克氏表述和开氏表述等效的证明就是不可逆过程相互推断的一个例子，这也决定了热力学第二定律可以有各种不同的说法。但不论具体的说法如何，热力学第二定律的实质在于指出一切与热现象有关的实际过程都有其自发进行的方向，是不可逆的。 § 1.11 卡诺定理 一、卡诺定理 所有工作于两个一定温度之间的热机，以可逆机的效率为最高。 证 明： 设有两个热机A和B A： 高温热源吸热Q1 低温热源放热Q2 对外作功W B： 高温热源吸热Q1′ 低温热源放热Q2′ 对