第二次作业与参考答案.pdfVIP

第二次作业及参考答案 1 如何设计实验条件使欲了解的电极基本过程（如电化学反应过程）成为电极系 统的受控过程？ 答：设计实验条件使欲了解的电极基本过程成为电极系统的受控过程， 需要了解 该电极过程在电极总过程中的具体位置。 例如对于简单电极过程， 电极过程等效 电路为： 要使电化学反应过程（等效电路元件为 Rct ）成为电化学测量过程中电极过程的 受控步骤，即要使得电极过程的等效电路简化为 则应该设计如下实验条件： （1 ） 采用鲁金毛细管、 高导电率的支持电解质或断电流法、 恒电位仪正反馈法 等措施， 以减小或补偿掉电解液欧姆电阻， 电极的电子导体选用高导电率 材料作电子导电物质，以减小或忽略掉电子导体的欧姆电阻； （2 ） 电化学测量时采用小幅值外加激励信号，当外加激励作用于电极一段时 间、双电层充（放）电结束但浓差极化还没出现时进行测量，以忽略双电 层充放电过程和浓差极化的影响。 （3 ） 当电化学反应物可溶时， 可采用旋转圆盘电极、 在适宜的高转速下对电极 进行测量，以忽略浓差极化对电极过程研究的干扰。 2 什么是支持电解质？作用是什么？ 答：支持电解质：电导率强、浓度大、在电化学测量过程中承担溶液电迁移任务 而不参与电化学反应的物质。 可以使溶液的离子强度和电导率在测量过程中保持 稳定，获得重现性良好的可靠数据。作用： （1）增强溶液导电性，减小溶液欧姆 压降；（2）承担溶液电迁移任务，消除反应物或产物的电迁移传质； （3 ）支持电 解质浓度大， 离子迁移数大， 溶液离子强度主要取决于支持电解质， 可以忽略测 量过程中因反应物或产物离子消耗引起的离子强度的变化， 电极反应各物种扩散 系数可近似视为常数； （4 ）有利于紧密双电层电容的构建，减小分散层电势（ 1 电势）的影响； （5 ）加入支持电解质后溶液密度大，可以忽略因电活性物质浓度 梯度引起的溶液密度差，从而减小或忽略界面附近的对流传质。 3 工作电极分类？ 答：按电极是否作为反应物参与电极反应， 工作电极分为两类： 第一类工作电极 和第二类工作电极。 第一类工作电极可称为活性工作电极， 电极既承担电子导电 的任务，又作为反应物参与电极反应。 第二类工作电极又称为惰性工作电极， 电 极只承担电子导电的任务， 提供电极反应界面， 不作为反应物直接参与电极反应。 4 对第二类工作电极材料的要求？ 答：导电性好， 具有良好的化学惰性和电化学惰性， 在电解液中具有较大电势窗 口，能够提供重现性良好的电极反应界面。 5 下图为碳、铂、汞在不同 pH值水中的电势窗口图（第一章课件 p32），试分析 说明为什么碳、铂、汞在不同 pH值水中的电势窗口不同？ 答：本问题可拆解成两个问题： （1）碳、铂、汞三种材料在同一 pH值水中的电 势窗口，为什么不同？（ 2）碳、铂、汞中任一种材料，在不同 pH值水溶液中的 电势窗口，为什么不同？ 分析：电势窗口是指电极体系不发生电极反应的电势范围。三种材料是常 用的第二类工作电极材料， 它们在水中的电势窗口取决于电极上首先发生的阴极 反应和阳极反应的平衡电势和过电势。 A. Pt 电极在水中的电极反应和电势窗口（假设水中已经通氮气除去了溶解 氧） Pt 电极在水中可能发