色质谱参数在油源对比中的应用 文档资料.ppt

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河南油田研究院 河南油田分公司石油勘探开发研究院 2019.08 色质谱参数在油源对比中的应用 王荣新 河南油田研究院 色谱、质谱参数的意义 生物标志化合物 ( Ro0.8% 后失效) 是沉积物中的有机质(原油、油页岩、煤),来源于生物体,具有明显分子结构特征、 分子量相当大的有机化合物。在有机质的演化过程中具有一定的稳定性,没有或较少发生变 化,基本保存了原始生化组分的碳骨架,记载了原始生物母质的特殊分子结构信息。 来源于高 等植物的 奥利烯 可能来源 蕨类、原 生动物四 膜虫、细菌 的细胞壁 缺少特定 的先质体, 可能是沉 积和早期成 岩作用有关 一些非藿烷系列的五环三萜类化合物 伽玛蜡烷 18 ?? ? ? 奥利烷 羽扇烷 脱 -A 环 - 羽扇烷 苯并藿烷 C 27 甾烷主要来 源于藻类等低 等浮游植物 C 29 来源于 高等植物 或藻类 C 28 主要来源 于硅藻、颗 石藻 C 27 -C 29 甾烷化合物 用于油源对比、母源和沉积环境的生物标志物 一般而言,除 伽玛蜡烷外, 五环三萜类均 为高等植物来源 河南油田研究院 一、气相色谱分析方法 二、质谱分析方法 三、油源对比方法 提纲 河南油田研究院 原理 使混合物中各组分在两相间进行分配 , 其中 一相是不动的 ( 固定相 ), 另一相 ( 流动相 ) 携带混 合物流过此固定相 , 与固定相发生作用 , 在同一推 动力下 , 不同组分在固定相中滞留的时间不同 , 依 次从固定相中流出 , 又称色层法 , 层析法 方法概要 将饱和烃样品溶解之后,用微量注射器抽取 一定量样品,注入气相色谱仪的气化室中充分汽 化,试样随载气进入毛细管柱分离,经火焰离子 化检测器检测相继流出的各组分,通过记录仪或 色谱工作站绘制出色谱图。利用色谱标样峰的保 留时间值对样品中的各组分进行定性。以峰面积 归一化法计算样品中正构烷烃各组分和姥鲛烷以 及植烷的质量分数。 一、饱和烃气相色谱 原理、方法 河南油田研究院 nC 17 nC 16 Pr Ph nC 18 nC 19 一、饱和烃气相色谱 C 17 C 18 C 19 C 20 C 21 C 22 C 23 C 25 C 26 C 27 C 28 C 29 C 30 C 31 C 24 C 16 C 15 C 14 C 13 C 12 Ph Pr i C 1 8 iC 16 iC 14 iC 15 谱图识别 河南油田研究院 1 、主峰碳指示原始母质性质和有机质成熟度 主峰碳是指样品中相对百分含量最大值的正构烷烃碳数,即色谱图上组份分布最 高峰的碳数。 它与原始母质有关,以藻类为主的有机质,其主峰碳位于 C 15 ~C 21 ,以陆源高等植 物为主的有机质,主峰碳为 C 25 ~C 29 。双峰型的色谱曲线可能是多源有机质的反映。 在有机质成熟过程中,随温度、压力的增加,高分子烃裂解为低分子烃,主峰碳 位置朝低碳方向偏移。 2 、 ΣC 21 前 / ΣC 22 后 为成熟度指标 ΣC 21 前 / ΣC 21 后 比值是将 C 21 以前各碳数百分含量总和除以 C 22 之后各碳百分含量总和, 表达正构烷烃中轻 / 重的变化。主要受热动力作用的控制,沉积环境和原始有机质也有 影响。随着埋深和温度的增加,高分子量正烷烃逐渐减少,低分子量正烷烃增加, ΣC 21 前 / ΣC 21 后 比值的增加。 3 ) C 21 +C 22 /C 28 +C 29 比值判别原始成油母质(油源对比) 藻类等富含类脂化合物,其 C 21 +C 22 成分多, C 21 +C 22 /C 28 +C 29 比值较大;而植物蜡、 孢粉等的高碳数 C 28 +C 29 较多,其 C 21 +C 22 /C 28 +C 29 比值较小。 一、饱和烃气相色谱 地质应用 河南油田研究院 4 、姥鲛烷 Pr 和植烷 Ph 的参数(判断沉积环境) Pr/ Ph 反映早期叶绿素分解时的氧化还原环境,在氧化环境中,叶绿素侧链植 醇主要经过脱羧作用生成姥鲛烷,在还原 - 强还原环境,植醇直接被还原成植烷。 海相原油中

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