氧化还原滴定法的指示剂（学习指南）.docxVIP

国家职业教育药品生产技术教学资源库-《药品分析技术》课程标准 项目5 氧化还原滴定 5.2氧化还原滴定法的指示剂 5.2.1教学内容 氧化还原滴定法中常用的指示剂一般有以下几种类型。 1.自身指示剂 在氧化还原滴定中，有的标准溶液或样品溶液本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，可用其自身颜色变化以指示终点。这类溶液称自身指示剂。例如，用高锰酸钾在酸性溶液中滴定无色或浅色的样品溶液时，当滴定达到化学计量点后，微过量的MnO4-可使溶液呈粉红色以指示滴定终点。还有在铈量法中，由于Ce4+离子为黄色，Ce3+离子为无色，所以也可以用标准溶液作为指示剂。 2. 氧化还原指示剂 在化学计量点附近，凡能指示氧化还原反应终点到达的物质，称为氧化还原指示剂。这类指示剂本身必须是氧化剂或还原剂，而且它的氧化型和还原型具有不同的颜色。在滴定到化学计量点附近时，因被氧化或还原而发生颜色变化，从而指示终点。指示剂的氧化型和还原型的变化可用下式表示： ??????????In氧化型+ne?In还原型 In氧化型和In还原型组成的一个氧化还原电对，可用能斯特方程式来表示，随着溶液中电位的改变，指示剂的氧化型与还原型浓度也发生改变，到达一定情况时，溶液的颜色也随着发生改变，即当[In氧化型]/[In还原型]在10至1/10的范围内，可以觉察出其颜色的变化。因此其变色范围内的电极电位应该是： EIn氧化型/In还原型=E0In氧化型/In还原型+0.059/n 选择指示剂时，应选择指示剂的变色范围的电位在滴定曲线的突跃范围内。常用的氧化还原指示剂见下表。 常用的氧化还原指示剂 指示剂 分子式 颜色变化 [H+]=1mol/L 配制方法 氧化型 还原型 次甲基蓝 二苯胺 二苯胺磺酸钠 邻二氮菲 邻苯氨基苯甲酸 5-硝基邻二氮菲 C12H11N C12H10O3NSNa C12H8N2·H2O C13H11NO2 C12H2O2N3 蓝 紫 紫红 浅蓝 紫红 浅蓝 无色 无色 无色 红 无色 紫红 0.36 0.76 0.85 1.06 1.08 1.25 0.05%水溶液 1g溶于100mL2%H2SO4中 0.8g加Na2CO32g加水稀释至100mL 1.485g及0.965gFeSO4溶于100mL水中 0.107g溶于20mL5%Na2CO3，用水稀释至100mL 1.608g及0.695gFeSO4溶于100mL水中 3.?特殊指示剂 有的物质本身无氧化还原性，但它能与某氧化剂或还原剂作用而产生颜色变化以指示终点，这类物质称特殊指示剂。例如，淀粉溶液能与I2（I3－）产生深蓝色吸附化合物，故可根据其蓝色的出现或消失指示滴定终点。 4.不可逆指示剂 所谓不可逆指示剂是指在过量氧化剂存在下，能发生不可逆颜色变化来指示终点的一类指示剂。例如溴酸钾法中，过量的溴酸钾液在酸性溶液中能析出溴，而溴能破坏甲基红或甲基橙的呈色结构，使红色消退而指示滴定终点。 5.2.2本节习题：（不少于5题） 氧化还原滴定法常用的指示剂一般有以下几种类型：自身指示剂、氧化还原指示剂、特殊指示剂、不可逆指示剂 在铈量法中，由于Ce4+离子为黄色，Ce3+离子为无色，所以也可以用标准溶液作为指示剂 淀粉溶液能与I2（I3－）产生深蓝色吸附化合物，故可根据其蓝色的出现或消失指示滴定终点 选择指示剂时，应选择指示剂的变色范围的电位在滴定曲线的突跃范围内（√） 高锰酸钾在酸性溶液中滴定无色或浅色的样品溶液时，当滴定达到化学计量点后，微过量的MnO4-可使溶液呈粉红色以指示滴定终点 ?????