北京航空航天大学物理化学第六章电化学知识讲解.ppt

第六章 电化学;电化学的研究意义;第六章 电化学;§6-1 化学电池导电机理和法拉第定律; 第一类导体，又称电子导体，如金属、石墨等。 自由电子作定向移动而导电，导电总量全部由电子承担 导电过程中导体本身不发生变化 温度升高，电阻也升高;第二类导体，又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 正、负离子移动而导电，导电总量分别由正、负离子分担 导电过程中界面发生化学反应 温度升高，电阻下降; 电极和电池反应 锌电极：Zn(s)＝Zn2＋(aq)＋2e 为氧化反应，是阳极、负极; 氢电极： 2H＋(aq)＋2e＝H2(g) 为还原反应，是阴极、正极； 电池反应： Zn(s)＋ 2H＋(aq) ＝ Zn2＋(aq)＋ H2(g);法拉第定律：在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电量成正比。; 法拉第常数在数值上等于1 mol电子的电量。已知电子电量为1.6022×10-19 C ;例6-1-1、通电于Au(NO3)3溶液，电流强度I=0.025A，析出Au的质量为1.20 g，已知M(Au)=197.0 g·mol-1。 求： ⑴ 通入电量Q； ⑵ 通电时间t； ⑶ 阳极上放出氧气的物质的量。;§6-1 化学电池导电机理和法拉第定律;§6-2 强电解质溶液的活度及活度系数;定义： 离子平均活度;一、离子的平均活度和平均活度系数;二、离子强度及强电解质溶液的离子互吸理论;二、离子强度及强电解质溶液的离子互吸理论;二、离子强度及强电解质溶液的离子互吸理论;二、离子强度及强电解质溶液的离子互吸理论;§6-3 可逆电池热力学;二、可逆电池电动势的测定——对消法;标准电池;三、可逆电池热力学;2、E与Kθ及电池电动势的Nernst方程;电池反应：H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) （1）;§6-4 电极电势;Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a); 电极 电极反应;电极反应： (-) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-; 电极 电极反应;二、电极电势产生的机理;三、电极电势;参比电极：氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。如甘汞电极：;a(氧化态)＋ne-;2、电极电势的Nernst方程;3、电极电势值的分析（P29表7.7.1）;§6-5 液体接界电势和浓差电池;二、浓差电池; 浓差电池的特点：;§6-6 电池电动势和电极电势的应用;一、 求反应的;二、判断反应方向;三、求溶液的 pH（25℃）;也可将醌·氢醌电极换成玻璃电极;四、求难溶盐的溶度积 Ksp;四、求难溶盐的溶度积 Ksp;五、求电解质溶液的 a、 γ±;六、求合金中某组分的 a、γ;七、电池简介;镉(或铁)-镍电池(碱性) Cd | KOH(1.19~1.21g·cm-3)| NiO(OH)|C;Pb＋PbO2＋2H4SO4; 电池反应： 2Zn＋ Ag2O2 ? 2Ag＋ 2ZnO;七、电池简介;钮式或圆筒式锂－锰电池（非水电解质电池） Li | LiClO4, PC-DME | MnO2 例如：负极是将Li 插于溶有LiClO4的碳酸丙稀脂(PC)与乙二醇二甲醚(DME)的混合物溶剂中；正极为经热处理的电解MnO2，涂膏式或粉末式。 电池反应：Li＋MnO2＝MnOOLi 特点：开路电压3.5－4V，电压稳定； Li的摩尔质量小，比能量较高；非水电解质； 纽扣式、圆柱式、针型、薄膜式（可薄至0.5mm） 应用：携带式电子仪器、小型计算机、电子表、照相机及通信设备、心脏起博器等。;H2＋2OH－?2H2O＋2e－;§6-7 不可逆电极过程; 外电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 E增大，电极表面产生氢气和氧气，构成原电池。外加电压须克服该反向电势。; 再增加电压，使I 迅速增加。氢气和氧气的压力增大，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。;理论分解电压：使某电解质溶液连续不断发生电解所必须的最小外加电压。在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势;二、电极的极化;二、电极的极化;二、电极的极化;二、电极的极化;