原子吸收光谱法[文字可编辑].ppt

31 2. 原子吸收中的原子发射现象 在原子化过程中，原子受到辐射跃迁到激发态后，将 再跃迁至基态，故既存在原子吸收，也有原子发射。但返 回释放出的能量可能有多种形式，产生的辐射也不在一个 方向上，但对测量仍将产生一定干扰。 消除干扰的措施： 将发射的光调制成一定 频率；检测器只接受该 频率的光信号。 原子化过程发射的非调 频干扰信号不被检测。 32 三、光源 1. 作用 提供待测元素的特征光谱。获得较高灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求； （ 1 ）能发射待测元素的共振线； （ 2 ）能发射锐线； （ 3 ）辐射光强度大，背景低，低于特征 共振辐射强度的 1% ； （ 4 ） 稳定性好， 30 分钟之内漂移不超过 1% ；噪声小于 0.1% ； （ 5 ）使用寿命长于 5 安培小时。 2. 空心阴极灯 33 3. 空心阴极灯的原理 ? 用不同待测元素作阴极材料 可制成相应空心阴极灯。 ? 空心阴极灯的辐射强度与 灯的工作电流有关。 优缺点： （ 1 ）辐射光强度大，稳定， 谱线窄，灯容易更换。 （ 2 ）每测一种元素需更换相 应的灯。 34 空心阴极灯 有一个由 被测元素材料制成的空心阴极 和一个由钛、 锆、钽或其它材料制作的 阳极 。阴极和阳极封闭在带有 光学窗口 的硬质 玻璃管内，管内充有压强为 2-10mmHg 的 惰性气体 氖或氩，其作用是产 生离子撞击阴极 , 使阴极材料发光。 当在正负电极上施加适当 电压 （一般为 200 ～ 500 伏）时，在正负电 极之间便开始 放电 ，这时， 电子从阴极内壁射出，经电场加速后向阳极 运动。 电子在由阴极射向阳极的过程中，与载气（惰性气体）原子碰撞使 其电离成为阳离子。带正电荷的惰性气体离子在电场加速下，以很快的 速度轰击阴极表面，使阴极内壁的待测元素的原子溅射出来，在阴极腔 内形成待测元素的原子蒸气云。 蒸气云中的待测元素的原子再与电子、惰性气体原子、离子发生碰 撞而被激发，从而发射出所需频率的光。阴极发射出的光谱，主要是阴 极元素的光谱（待测元素的光谱，另外还杂有内充惰性气体和阴极杂质 的光谱）。 35 工作过程： 高压直流电 （ 300V ） --- 阴极电子 --- 撞击 隋性原子 --- 电离 ( 二次电子维持放电 )--- 正离 子 --- 轰击阴击 --- 待测原子溅射 ---- 聚集空心 阴极内被激发 ---- 待测元素特征共振发射线。 36 四、原子化系统 1. 作用 原子化器的功能是提供能量，使试样干燥，蒸发和原子化。 37 2. 原子化方法 火焰法： 是原子光谱分析中最早使用 的原子化方法，至今仍在广泛地被应用； 无火焰法： 其中应用最广的是石 墨炉电热原子化法。 38 3. 火焰原子化装置 原子化器由雾化器、混合室和燃烧 器组成。 （ 1 ）雾化器 : 将试样溶液转为雾状，使 之形成直径为微米级的气溶胶。 主要缺点：雾化效率低 。 39 40 ? 混合室 的作用是使较大的气溶胶在室内凝聚为 大的溶珠沿室壁流入泄液管排走，使进入火焰的 气溶胶在混合室内充分混合均匀以减少它们进入 火焰时对火焰的扰动，并让气溶胶在室内部分蒸 发脱溶。 ? 燃烧器 最常用的是单缝燃烧器，其作用是产 生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。 ? 因此，原子吸收分析的 火焰应有足够高的温 度 ，能有效地蒸发和分解试样，并使被测元素原 子化。此外，火焰应该稳定、背景发射和噪声低、 燃烧安全。 41 （ 2 ）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过 程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （ a ）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量 采用低温火焰。 （ b ）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多。 （ c ）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气 — 乙 炔最高温度 2600K 能测 35 种元素。 42 火焰类型： 化学计量火焰 ： 燃气与助燃气的比例与它们之间化学反应计 量量相近 。 温度高，干扰少，稳定 ，背景低，常用 。 富燃火焰： 燃气量大于化学计量 还原性火焰，燃烧不完全，测定较 易形成难熔氧化物的元素 Mo 、 Cr 稀土 等。 贫燃火焰： 燃气量小于化学计量 火焰温度低，氧化性气氛，适用于 碱金属测定。 43 44 ? 原子吸收测定中 最常用的火焰 是乙炔 - 空气火焰，此 外，应用较多的是氢 - 空气火焰和乙炔 - 氧化亚氮高温火焰。 ? 乙炔 - 空气火焰 燃烧稳定，重现性好，噪声低，燃烧 速度不是很大，温度足够高（约 23000C ），对大多数元 素有足够的灵敏度。 ? 氢 - 空气火焰 是氧化性火焰，燃烧速度较乙炔 - 空气火 焰高，但温度较低（约 20500C ），优点是背景发射较弱， 透射性能好。 ? 乙炔 - 氧化亚氮火焰