和氧有关的化学键.pptVIP

氧原子提供两个成单电子与其他 元素的同一个原子形成共价双键，同 时提供一对孤电子对再形成一个配位 键，即形成一个共价叁键， 如，在 CO 分子中。 氧原子可以提供一个空的 2p 轨 道，接受外来配位电子对而成键，如 在有机胺的氧化物 R3N→O 中。 15. 4. 4 含氧酸中的 d –p? 配键 含氧酸分子，如 H3PO4 分子，中 心原子 P 与配位 O 原子之间，除了由 P 向 O 配位形成σ配位键外，还有可 能形成 d – pπ 配键。 这是由氧的孤电子对向磷的空 d 轨道配位形成的。 许多含氧酸，如硫酸、氯酸、 高氯酸分子中均存在这种化学键。 15. 4. 5 氧分子所成的配位键 氧分子的分子轨道中有孤电子 对，可以成为电子对给予体，向仍 然具有空轨道的金属配位化合物的 中心配位。 例如血液中的血红素，即 Fe（II） 与配体卟啉衍生物结合成的 4 配位的平 面四边形的配位化合物，其中心Fe（II） 与 O2 分子之间的化学键就属于这种情 形。 15. 4. 6 氧参与的 离域 ? 键 直线形分子 N2O 中，氧原子参与 形成约束一个氧原子和两个氮原子的两 个 3 中心 4 电子离域 ? 键。 折线形分子 NO2 中，氧原子参 与形成约束一个氮原子和两个氧原子 的 3 中心 4 电子（或 3 中心 3 电子） 离域 ? 键。 本章刚刚介绍过的折线形分子 O3 中， 3 个氧原子之间存在 3 中 心 4 电子的离域 ? 键。 15. 4 和氧有关的化学键 氧是地壳中最丰富的元素，含氧 的化合物种类极多且数量极大，是其 他元素所不能比拟的。在氧单质和形 形色色的含氧的化合物中，有多种与 氧有关的化学键。 15. 4. 1 离子键 1. 氧原子形成的离子键 氧原子可以从电负性较小的元素 的原子中夺取电子形成 O2－ 离子，构 成离子型氧化物， 如 Na2O，K2O，MgO，CaO等 2. 氧分子 O2 和臭氧分子 O3 形成的离子键 氧分子 O2 可以结合两个电子，形 成过氧阴离子 O22—，与电负性较小的 元素的阳离子结合成离子型过氧化物， 如，过氧化钠 Na2O2， 过氧化钡 BaO2 等。 氧分子 O2 可以结合一个电子，形 成超氧阴离子 O2—，与电负性较小的 元素的阳离子结合成离子型超氧化物， 如，超氧化钾 KO2， 超氧化钡 Ba(O2)2等。 氧分子还可以失去一个电子， 生成二氧基阳离子 O2+ 的化合物， 如，O2 [ PtF6 ] 等 臭氧分子可以结合一个电子，形 成 O3— 阴离子，与电负性较小的元 素的阳离子结合成离子型臭氧化物， 如，臭氧化钾 KO3， 臭氧化铵 NH4O3 等。 15. 4. 2 一般共价键 氧气分子 O2 中的氧原子通过它 的两个成单电子与另一个氧原子形成 共价双键，一个 ? 键和一个 ? 键。 1. 氧与氟形成的共价键 氧同电负性比它大的氟化合时， 氧呈 +2 氧化态，如在 OF2 中。 氧原子作为中心原子，经 sp3 不等性杂化形成的 4 条杂化轨道， 两条有单电子的杂化轨道分别与 两个 F 的 2p 轨道成共价键，故 OF2分子的构型为 V 字形。 有孤电子对的 sp3 杂化轨道不成 键，以孤电子对状态存在。 氧分子 O2 可以形成共价的过氧链 —O—O—，与两个 F 原子各形成一个 共价单键，构成共价型化合物 O2F2。 臭氧分子可以形成共价的臭氧链 与两个F原子各形成一个共价单键，构成共价型化合物 O3F2。 —O—O—O— 2. 氧原子形成的共价键 氧原子可以与电负性略小于它 的元素的原子共用电子，形成共价 键，构成分子型化合物，其中氧呈 ?2 氧化态，有两种不同的形式。 （1） 氧原子提供两个成单电子与其 他元素的两个原子各形成一个共价单 键，这时氧原子经常为 sp3 杂化。 如在 H2O，Cl2O，Br2O，次氯 酸分子