钒及其化合物.pptVIP

氢碘酸可以将正钒酸盐的 盐酸溶液还原至绿色的 +3 氧化 数的三氯化钒： H3VO4 + 2 HI + 3 HCl —— VCl3 + 4 H2O + I2↓ 锌、 铝 等活泼金属可以还原正 钒（V）的酸性溶液，经蓝色的 +4 氧化态、绿色的 +3 氧化态，最后得 到紫色的氧化数为 +2 的钒离子。 2 VO2+ + 3 Zn + 8 H+ —— 2 V2+ + 3 Zn2+ + 4 H2O 体系由 V2+ 的紫色， 用 KMnO4 溶液滴定 V2+ 到 V3+ 的绿色， 到 VO2+ 的蓝色， 最后到 VO2+ 的黄色。 5 V2+ + MnO4－ + 8 H+ —— 5 V3+ + Mn2+ + 4 H2O 5 V3+ + MnO4－ + H2O —— 5 VO2+ + Mn2+ + 2 H+ 5 VO2+ + MnO4－ + H2O —— 5 VO2+ + Mn2+ + 2 H+ 19. 8 钒的冶炼 尽管自然界存在绿硫钒矿，钒 铅矿等，但是钒的主要来源却是钢 铁冶炼过程的副产物。 在炼钢的残渣中，以 V2O3 形 式存在的钒与 FeO 结合在一起形 成一种稳定的结构 FeO ? V2O3。 向含有钒的残渣中加入熔剂 NaCl， 进行氧化焙烧 4 FeO ?V2O3 + 5 O2 —— 4 V2O5 + 2 Fe2O3 2 V2O5 + 4 NaCl + O2 —— 4 NaVO3 + 2 Cl2 若使用 Na2CO3 熔剂，则基本反 应为 V2O3 + Na2CO3 + O2 —— 2 NaVO3 + 2 CO2 从产物中将可溶性的 NaVO3 用水 浸出，加酸调 pH 至 2 ～ 3，沉淀出所 谓“红饼”，即多钒酸盐。 将其在 700 ℃ 下熔化，可得黑色 的工业级的 V2O5。 进一步还原即可得到金属单质。 用 Fe 在高温下还原 V2O5 制取 金属钒。 若选用碳作还原剂，有可能生成难于处理的化合物 VC。 若选用硅铁合金作还原剂，体系 中需要加入石灰以便与二氧化硅形成 硅酸钙熔渣除掉。 钒 80% 以上的主要用途是作为 添加剂制作合金钢， 所以即使产物 中有杂质 Fe 或其他含铁物质，也不 影响钒的使用。 浓盐酸中 [Cl－] 大，使 Cl－ 的还 原性增大。 Cl－ 属于 “还原型” Cl2 + 2 e－ 2 Cl－ V2O5 + 6 HCl —— 2 VOCl2 + Cl2 + 3 H2O 可以认为先生成 VOCl3，之后 VOCl3 分解放出 Cl2。 于是，有如下反应发生 在强酸中， V（V） 以 VO3+ 形式存在 V（IV） 以 VO2+ 形式存在 或以 VO2+ 形式存在 V2O5 在氢气流中加热，将被还原 成 V2O3 若与高压氢气在高温下作用， 其 将被还原成单质钒。 V2O5 + 2 H2 —— 2 V2O3 + 2 H2O VSO4 中的 V（II）可以被 KMnO4 氧化成 V（III） 6 VSO4 + 2 KMnO4 + H2O —— 2 V2 SO4 3 + V2O3 + 2 MnO2 + 2 KOH （ ） V2O3 可以与羟氨作用 被氧化成 VO2 V2O3 + NH2OH —— 2 VO2 + NH3 VO