天然水镁石及其阻燃PP与ABS塑料的性能.docVIP

天然水镁石及其阻燃 PP 与 ABS 塑料的性能 项素云 臧克峰 安 悦 韩 涛 (大连理工大学 , 大连 , 116012 摘 要 介绍了天然水镁石阻燃剂 , 并将经 T C -114或 T SC 偶联处理后的天然水镁石 , 用于阻燃 PP 与 A BS 。 测定了阻燃 PP 的氧指数 , 并用水平燃烧法表征了阻燃 A BS 的阻燃性能 , 同时测定了天然水镁石 阻燃 PP 、 A BS 等塑料的力学性能 , 该阻燃材料可以应用于注塑加工制品 。 关键词 水镁石 阻燃剂 注塑件 聚丙烯 A BS 美国 、 西欧及日本是世界三大阻燃剂市场 , 其 中无机阻燃剂占 50%以上 。近年来美国氢氧化镁 的需求年均增长率为 15%, 日本 、 瑞士 、 德国等西 方国家的增长也十分显著 , 自上世纪 90年代中期 以来 , 上述国家纷纷建立了万吨级的无机阻燃剂 生产装置 。 目前国外有近 10个国家 20余家企业生 产 20多个品种的镁基阻燃剂 , 总年生产能力在 170kt 左右 。 许多国家目前仍在建设或计划建设氢 氧化镁新装置 , 特别是最近几年 , 全球三家最主要 的溴系阻燃剂生产公司 (雅宝公司 、 大湖公司及死 海公司 也开始转向无卤磷系阻燃剂的开发 , 并已 有商品供应 。 1天然水镁石阻燃剂 氢氧化铝 (ATH 和氢氧化镁 [M g (OH 2]是最 常用的无机阻燃剂 , 具有填充 、 阻燃 、 抑烟三重功 效且均具有无毒 、 无腐蚀性 、 不挥发 、 稳定性好 、 不 产生有毒气体 、 价格低廉等优点 , 这使得它们在塑 料阻燃领域有着极为重要的地位 。 氢氧化镁是一种极性较强的无机化合物 , 由于 其晶体内的微观内应变使晶体表面带有正电荷 , 具 有亲水性 , 晶粒趋向于二次凝聚 , 这样即使被干燥 , 晶体内也存在着不可忽视的水分。 氢氧化镁与聚合 物的热膨胀系数不同 , 加工成型时 , 热胀冷缩导致两 相界面处易形成微细裂纹。 而且填充氢氧化镁阻燃 的聚合物在成型加工后制得的产品 , 长时间放置在 潮湿的空气中会发生反应生成 M g CO 3, 使制品起 霜 、 发生白斑或失去光泽 。 此外 , M g (OH 2和 ATH 作为阻燃剂使用 , 添加量大 , 从而使产品的强度下 降 , 加工性能 、 流动性变差 , 这些缺点在很大程度 上限制了镁 -铝阻燃剂的进一步应用 。通过表面 处理的方法可以使这一现状得到改善 , 解决大量 添加时给材料的力学性能带来的负面影响 , 这成 了镁基阻燃剂应用的关键问题之一 。 氢氧化镁在阻燃机理上与 ATH 相似 , 受热分 解产生水蒸汽吸收潜热 , 降低材料表面火焰的实际 温度 , 其冷却效应抑制了高聚物分解和产生可燃气 体 , 另外 , 分解产生的 M g O 是良好的耐火材料 , 能 帮助提高合成材料的抵抗火焰的能力 。 M g (OH 2的分解温度为 340~490℃ , 基本上能满足许多塑 料树脂的混炼和加工成型的要求 , 而且同时具有 阻燃 、 消烟 、 防滴 、 填充等效能 , 且安全 、 价格低 , 与 ATH 相比不仅热稳定性高 (ATH 的分解温度为 230℃ , 难以适用于加工温度高于 200℃ 的聚合物 材料阻燃 , 还有能高效促进成炭作用和强除酸的 能力 。 ATH 的脱水吸热反应是在聚合物从凝聚相 变为液相之间产生的 , 故能抑制燃烧时材料早期 的温度上升 ; 而 M g (OH 2需要在更高的温度下起 脱水反应 , 且吸热量小 , 因此抑制材料早期温度上 升的效果没有 ATH 好 。 不过一般认为 ,M g (OH 2的 阻燃作用除来自脱水反应引起的吸热效应外 , 还 由于 M g (OH 2对聚合物有一定的促进成炭作用 。 由于 ATH 和 M g (OH 2在脱水温度 、 脱水吸热量及 成炭作用等方面具有很大的互补性 , 因此将二者 复配使用 , 可以在较宽的温度范围内发挥二者的 优势 。 WuQ ianW ei [41]等人早在 1989年国际阻燃会 议上发表的研究结果表明 :氢氧化镁和氢氧化铝 并用不但可以在较宽的温度范围内起降温阻燃作 收稿日期 :2004-04-14 用 , 而且由于二者具有协同效应 , 复合后的脱水吸 热温度范围也较单独使用时为宽 。 因此 , M g (OH 2在许多场合正取代或部分取代 ATH , 具有极为广 阔的发展和应用前景 。 近年来 , 随着无机粉体材料 超细化在塑料改性中的应用 , 无机阻燃剂需求量 增长更为迅速 。 氢氧化镁有合成和天然两种 , 氢氧化镁天然 状态以水镁石矿形式存在 , 合成氢氧化镁一般采 用海水盐卤法制备 。 水镁石阻燃剂热分解温度高 、 无污染 , 符合环保要求 , 用它制备镁系环