高分子物理上海交大第八章高聚物的分子量和分子量分布资料讲解.ppt

2—4 气相渗透法（VPO） 实验现象：液滴A和B之间存在温度差?T 2—4 气相渗透法（VPO） 原理：溶剂在溶液中的蒸气压 P ? 溶液滴A中： 溶剂滴B中： 溶剂蒸气压P较低 蒸气压P = 饱和蒸气压 溶剂分子凝露 无凝露 即从气相?液相 放出凝聚热是温度T? 温度T不变 2—4 气相渗透法（VPO） 温度差?T：与溶液中高分子的浓度、分子量有关 对于小分子溶液： 对于高分子溶液： K为仪器常数 ?T通常采用电桥电路测定 特点： 数均分子量；测量范围?3?104 样品数量少、测试速度快、绝对测定法 灵敏度较低 2—5 溶剂沸点升高和冰点降低 原理：溶液中溶剂蒸气压? 使溶剂沸点?冰点? 2—5 溶剂沸点升高和冰点降低 ?Tb和?Tf：与溶液的浓度C、高分子的M有关 对于小分子溶质： 对于高分子溶质： Kb和Kf为仪器常数 特点：数均分子量；测定范围 3?104 绝对测定法；灵敏度低 §3 高聚物的分子量分布 3-1 分子量分布的表示 1图解表示法 §3 高聚物的分子量分布 2函数适应法 一般在函数中均包含二个可调参数 Schulz-Elory函数: 董复和函数: 对数正态分布函数: 式中a . b. y. z. β.Mp为可调参数 3—2 分子量分级 《1》高分子溶液的相分离 概述 高分子溶液中溶剂的溶解能力 温度 T 高分子溶质的分子量 M 温度 T ? 溶解能力? 分子量 M ? 溶解能力? 《1》高分子溶液的相分离 概述 当温度 T? 时——溶剂溶解能力? 溶液中分子量高的溶质会分离出来 使溶液分成两相（分層）——相分离 稀相 浓相 分子量低的部分 分子量高的部分 《1》高分子溶液的相分离 相分离的热力学条件： 溶剂在浓相和稀相中的化学位相等 溶剂在稀相中的化学位变化 溶剂在浓相中的化学位变化 所以：相分离时应有 相分离的热力学条件 设 x =1000 取不同的Huggins参数 作??1~ ?2 曲线 Huggins参数较小时： ??1 随?2 ?而单调? Huggins参数较大时： ??1随 ?2 ?有极值存在 相分离的热力学条件 结果： 当曲线存在极值时 不同的高分子溶质体积分数?2（?2和?2/） 具有相同的化学位 在宏观上的反映即为相分离（两相并存）上例中临界的 值是0.532 3—2 分子量分级2临界相分离参数 临界相分离时的 相分离的起始条件： 解 ?2 和 联立方程 2 临界相分离参数 可解得临界相分离起始浓度?2C ： 当 x 1 时 ?2C 为相分离时溶质的起始浓度（临界浓度） 若 M =105（x=103）则 ?2 ~0.0032 2 临界相分离参数 可解得临界相分离 Huggins参数 ： 当 x ?? 1 时 §1 高聚物分子量的统计意义 1-1 高聚物分子量的多分散性 1-2 常用的统计平均分子量 1-3 分子量分布宽度(分散性) §2 高聚物分子量的测定 §3 高聚物的分子量分布 §4 凝胶渗透色谱(GPC ) 第八章高聚物的分子量和分子量分布 1-1 高聚物分子量的多分散性 分子数的分散性 Ni: 分子量为Mi的分子数 Ni/:分子量为Mi的分子分数 分子重量的分散性 Wi: 分子量为Mi的分子的重量 Wi/: 分子量为Mi的分子的重量分数 §1 高聚物分子量的统计意义 1-1 高聚物分子量的多分散性 粘均分子量: 粘度法测得的平均分子量 α为与溶液性质有光的常数 (0.5~1.0) 分子量高的组分在 Z 均中的贡献最大 1-2 常用的统计平均分子量 分布宽度指数σ2 为高聚物中