超临界水氧化演示教学.ppt

4.4.1 超临界水氧化技术的应用 一、酚的氧化 酚大量存在于各类废水中，是美国EPA最初公布的114种优先控制的污染物之一 4.4.1 超临界水氧化技术的应用 二、含硫废水 产生于石油炼制、石油化工、炼焦、染料、印染、制革、造纸等工厂 通常的处理方法：气提法、液相催化氧化法、多相催化氧化法、燃烧法等 超临界水氧化法 效果良好, 处理复杂体系优势显著 450℃、26MPa超临界水氧化条件下，氧硫比为3.47，反应时间为17s，S2-可被完全氧化成SO42-除去。 三、降解聚苯乙烯泡沫 处理废弃PS泡沫的主要方法：①填埋；②焚烧利用热能；③挤出造粒；④热分解为气体和液体；⑤溶剂溶解制涂料或胶粘剂 PS泡沫 SCWO 气体 液体 固体 燃料或化工原料 粘稠糊状物用作防水涂料或胶粘剂 残渣用作铺路或其他建筑材料 4.4.1 超临界水氧化技术的应用 五、污泥的处理 Shanableh研究结果 停留5min, 99%的有机污染物 被 迅速氧化成CO2、H2O等无机物 四、受污染土壤的修复 2001 年在美国得克萨斯州的哈灵根水厂 首次建成两条城市污水污泥SCWO 处理的作业线 总处理量132.5 t/d 第4章 超临界水氧化技术Supercritical Water Oxidation 内 容 1 超临界流体技术概述 2 超临界水的特性 3 5 超临界水氧化反应 4 2 超临界水氧化技术的应用与评价 超临界水氧化研究进展 第一次超临界 水氧化研讨会 1995年 超临界流体技术概述 4.1 超临界水 氧化技术 超临界萃取 工业化生产 首次报道了 超临界现象 1822年 1970’s 1980‘’s 众多的超临界流体技术 超临界流体成核, 气体抗溶剂结晶, 超临界印染, 聚合物溶胀, 超临界色谱, 超临界水氧化等 第一次超临界水氧化研讨会由美国能源部会同国防部和财政部召开 讨论用SCWO技术处理政府控制污染物. 美国国家关键技术所列的六大领域之一"能源与环境"中, SCWO技术被认为是最有前途的处理技术. 4.1 1985年 美国Modar公司 第1套超临界水氧化中试装置 处理含10%有机物的废水和含多氯联苯的废变压器油, 有害物质去除率>99.99% 1995年 美国Austin 商业性的SCWO装置 处理长链有机物和胺 有机物去除率达99.9999% 日本 日处理1m3 中试工厂 1994年 德国医药联合体 处理能力5-30吨/日 中国起步较晚，现处于实验室研究阶段 超临界流体技术概述 超临界水氧化技术发展状况 4.1.1 超临界流体 对于纯物质，当系统温度及压力达到某一特定点时，其气-液两相密度趋于相同，两相合并为一均勻相，此一特定点即为该物质的临界点，所对应的温度、压力和密度则分别定义为该纯物质的临界温度(TC),临界压力(PC)和临界密度(?C) 。 温度与压力分别高于临界温度和临界压力的均匀相称之为超临界流体(Supercritical Fluid, SCF) (物质的第四态 ) 纯物质的压力－温度相图 A B T<Tc T≌Tc T>Tc 临界点前后的相变过程 4.1.1 超临界流体 4.1.1 超临界流体 对比温度(Tr) 实际温度T与临界温度Tc的比值. SCF是对比温度和对比压力同时大于1的流体 对比压力(Pr) 实际压力P与临界压力Pc的比值. 4.1.2 超临界流体的特性 超临界流体的特点： 具有接近于液体的密度 很强的溶剂化能力 ； 粘度类似气体 扩散系数大于液体 表面张力为零 可进入任何大于SCF分子的空间 临界点附近SCF的性质 通过调节体系T和P控制其热力学性质 突变且可调 传热系数\传质系数\化学反应性质 优良的传质性能 4.1.2 超临界流体的特性 4.1.2 超临界流体的特性 超临界水的特性 4.2 4.2.1 高温水状态 水的存在状态 临界温度 Tc=374.3℃ 临界压力 pc=22.05MPa 临界点密度 ?c＝0.3g/cm3 超临界水：温度和压力分别高于其临界温度和临界压力 亚临界水：温度低于其临界温度，而密度高于临界密度的水 水蒸气：温