均相封闭 系统热力学原理及其应用2.pptVIP

用对应态原理计算偏离性质 L-K和Teja的对应态关系式 查图、表计算偏离性质，有关普遍化性质表有： 普遍化压缩因子表B-1 普遍化焓表B-2 普遍化熵表B-3 普遍化逸度系数表B-4 普遍化等压热容表B-5 T，P Tr,Pr ?(0),?(1) ?= ?(0)+??(1) M 查Tc,Pc, ?计算对比参数 查表 计算对比性质 换算成性质 （3-91） （3-92） * 例题3-4 计算异丁烷在400K，2.19MPa时的压缩因子、偏离焓、偏离熵、逸度和偏离等压热容（用Pitzer的三参数对应态原理） 解：对于均相纯物质，自由度是2，已知独立变量 体系的状态就确定下来了 查出有关性质 并计算对比参数 通过查表得到有关性质，如下 * * * 这一部分要求：1、逸度和逸度系数概念的提出及其应用 1）逸度和逸度系数描述相平衡 2）逸度系数和偏离函数相互联系2、怎样求逸度系数？  1）状态方程法 p50 3.7.2 p52的表3-1  2）从H,S计算 p50 3.7.2  3）对应态原理见 p54 3.8 * 3.9 均相热力学性质计算 均相热力学性质包括两方面 纯物质和均相定组成混合物 应当注意：在计算性质变化时，初、终态可以是组成相同的两个不同的相态！这样的体系也能作为均相封闭体系处理。 * 如M v（T2，P2）- M l（T1，P1）,虽然是处在不同的相态，但完全可以均相封闭体系的原理来计算 * 对于其它任何热力学性质也同样可以计算，不必要分段计算； 只要有一个适用于汽液两相的EOS+Cpig的信息； 只要组成不变，均相封闭体系的热力学原理完全可以解决 非均相体系的性质变化 * 3.9.1 纯物质??? 对于均相纯物质，当给定两个强度性质(通常是p，V，T中的任意两个，也有例外)后，其它的热力学性质就能计算了，所用模型主要是状态方程。 * 例题3-5 用PR方程重复例题3-4的计算，并与对应态原理的结果比较 PR方程计算时，需要输入临界参数的偏心因子，已查出，性质计算过程：计算方程常数a,b→求根V →计算性质 与对应态原理的焓和逸度系数进行了比较；两者结果较接近； 欲计算从（T1，P1）至（T2，P2）过程中的焓变化和熵变化， 还需什么数据？ * 例3-6 试用PR方程计算在200℃、7MPa下1 －丁烯蒸汽的V、H、S。 假设0℃的1 －丁烯饱和液体的H、S为零，已知：Tc=419.6K，Pc=4.02MPa，?=0.187；0℃时1 －丁烯的饱和蒸汽压是Ps=0.1272MPa； * T1=273.15K，P1=0.1272MPa（液相） H(T1,P1)= S(T1,P1)= 0 T2=473.15K， P2=7MPa （蒸汽） H(T2,P2)=？ S(T2,P2)= ？V2=？ 解：体系的变化过程是 * PR方程计算出初态（液相）性质 PR方程计算出终态（蒸汽）性质 * 再计算理想气体的校正部分 结果 * 3.9.2 均相定组成混合物性质 均相定组成混合物视为虚拟纯物质，具有虚拟的模型参数 均相混合物的状态方程 若纯物质方程：P=P（T, Vi ,ai , bi ,...）或V=V（T，P，ai , bi ,...） 则相应的混合物方程； P=P（T, V, a, b,...）或V=V（T，P，a，b,...） * 均相混合物的摩尔性质 若纯性质：Mi-Mi ig=M（T, Vi ,ai ,bi ,...）或Mi-Mii g =M（T，P，ai ,bi ,...） 则混合物性质； M –M ig =M（T，V，a, b,...）或M –M ig =M（T，P，a, b,...） 注意，M ig参考态的状态必须是与研究态M同温、同组成的理想气体混合物。 * 虚拟的模型参数，由混合法则得到， a=a (ai，{yi}); b=b(bi ，{yi}) 例题3-2的思考题（P46） 模型：纯模型之外，还需要混合法则 * 若以焓为例 纯物质的偏离焓 定组成混合物的偏离焓 纯物质的焓差 * 混合物的焓差 其中： 对于S如何，其它热力学性质呢？ * 例题3-7 混合物性质计算（P59） * 计算PR方程常数需要临界参数和偏心因子，查得 输入