武汉工程大学基础化学复件-(2)-第十一章过度元素(1).pptVIP

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2023-09-22 发布于四川
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武汉工程大学基础化学复件-(2)-第十一章过度元素(1).ppt

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第十一章过渡元素（一） * * §11.1 过渡元素的通性 §11.2 钛和钒 §11.3 铬 §11.4 锰 §11.5 铁、钴、镍基本要求 1、掌握铬、锰、铁、钴、镍氧化物和氢氧化合物的酸碱性。 2、掌握铬（III）盐的还原性、铬酸盐和重铬酸盐的相互转化，铬（VI）含氧酸盐的氧化性。铬的配合物及其应用。 3、掌握锰（II）盐，二氧化锰，锰酸盐，高锰酸盐。电极反应的电势、介质的酸度、试剂用量对锰化合物氧化还原产物的影响。锰及其化合物的应用。 (1)氢氧化铬制备： Cr2O3 + 6 NaOH = 2 Cr(OH)3 + 3 Na2SO4 性质：两性 Cr(OH)3 + 3 HCl = CrCl3 + 3 H2O Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + 2 H2O Cr3+ + 3 OH- Cr(OH)3 HCrO2 + H2O CrO2- + H+ + H2O (紫色或绿色) (灰绿色) (亮绿色) §11-1 铬 (2)亚铬酸盐还原性： 2 CrO2- + 3 H2O2 + 2OH- = 2 CrO42- + 4 H2O 2 CrO2- + 3 Na2O2 + 2 H2O = 2 CrO42- + 6 Na+ + 4 OH- 在酸性介质中： 2 Cr3+ + 3 S2O82- + 7 H2O Cr2O72- + 6 SO42- + 14 H+ Ag+ ? 2 Cr3+ + 3 PbO2 + H2O Cr2O72- + 3 Pb2+ + 2 H+ ? 10 Cr3+ + 6 MnO4- + 11 H2O 5 Cr2O72- + 6 MnO42+ + 22 H+ ? (3)铬酸和重铬酸二元酸性： H2CrO4 + H2O = HCrO4- + H3O+ HCrO4- + H2O = CrO42- + H3O+ 2 CrO42- + 2 H+ Cr2O72- + H2O 结构： Cr2O72-结构图 A、重铬酸钾 Na2Cr2O7 + 2 KCl = K2Cr2O7 + 2 NaCl Pb2+ + CrO42- = PbCrO4?(铬黄) 2 Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4?(砖红色) Ba2+ + CrO42- = BaCrO4?(柠檬黄) Pb2+ + Cr2O72- + H2 O = PbCrO4?(铬黄) + 2 H+ Ba2+ + Cr2O72- + H2O = BaCrO4?(柠檬黄) + 2 H+ 2 Ag+ + Cr2O72- + H2O = Ag2CrO4?(砖红色) + 2 H+ 强氧化性 Cr2O72- + Cl- + 14 H+ = 2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O Cr2O72- + 3 SO32- + 8 H+ = 2 Cr3+ + 3 SO42- + 4 H2O Cr2O72- + 3 H2S +8 H+ = 2 Cr3+ + S + 7 H2O Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ = 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O (4)过氧化铬[CrO(O2)2] Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ = 2 CrO(O2)2 + 5 H2O 结构： Cr O O O O O CrO5 + 2 OH- = CrO42- + O2 ?+ H2O 4 CrO(O2)2 + 12 H+ = 4 Cr3+ + 7 O2 ?+ 6 H2O 用于鉴定Cr(VI)离子。铬离子的互变 Cr Cr2+ 稀酸 Cr2(SO4)3 +H2SO4 (蓝色) Cr3+ (绿或紫) Cr2O72- (橙色) CrO3 (暗红色) +H2SO4 ? H++强氧化剂 H++还原剂空气 +H, +Zn +H, +Zn +OH- +H+ Cr(OH)3 (灰绿) +OH- +H+ [Cr(OH)4]- +OH- +H+ CrO42- (绿) (黄) +OH- +H2O2 PbCrO4 (黄) 3、磷酸盐的鉴定 12MoO42-+3NH4++ HPO42- + 23H+ = (NH4)3[PMo12O40]·6H2O?+ 6 H2O MnO4- MnO42- MnO2 Mn3+ Mn2+ Mn 0.56 2.26 0.95 1.415 -1.185 1.679 1.224 1.507 MnO4- MnO42- MnO2 Mn(OH)