简述色谱基础理论中的塔板理论和速率理论.pdfVIP

1、简述色谱基础理论中的塔板理论和速率理论（ 10 分） 塔板理论是由以下四个假设构成的： 1、在柱内一小段长度 H 内，组分可以在两相间迅 速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔板高度 H。2、流动相（如载气）进入色谱柱不是连 续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ ΔVm）。3、所有组分开始时存在于第 0 号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 4 、分配系数在所有塔板上是常数，与组分 在某一塔板上的量无关。 （3 分） 速率理论：是由荷兰学者范弟姆特等提出的。结合塔板理论的概念，把影响塔板高度的 动力学因素结合进去，导出的塔板高度 H 与载气线速度 u 的关系： B H A Cu u 其中： A 称为涡流扩散项， B 为分子扩散项， C 为传质阻力项 涡流扩散项 A 气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成 类似 “涡流 ”的流动，因而引起色谱的扩张。由于 A=2 λdp ，表明 A 与填充物的平均颗粒 直径 dp 的大小和填充的不均匀性 λ 有关， 而与载气性质、 线速度和组分无关， 因此使用 适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。 分子扩散项 B/u 由于试样组分被载气带入色谱柱后， 是以 “塞子 ”的形式存在于柱的很小一 段空间中，在 “塞子 ”的前后 ( 纵向 ) 存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产 生纵向扩散。 而 B=2rD g r 是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数 ( 弯曲 因子 ) ， D g 为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与 D g 的大小成正比，而 D g 与 组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其 D g 小 , 反比于载气密度的平方根或 载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气 ( 如氮气 ) ，可使 B 项 降低， D g 随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子 r 为与填充物有关的因素。 传质项系数 Cu C 包括气相传质阻力系数 C g 和液相传质阻力系数 C 1 两项。所谓气相 传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程， 在这一过程中试样组分将在两相间进行质量 交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。 （7 分） 2、简述 HPLC 仪器的基本构成及常用的一些分离类型。 （10 分） HPLC 仪器一般可分为梯度淋洗系统，高压输液泵与流量控制系统，进样系统，分离柱 及检测系统等 5 个主要部分（ 5 分）；液相色谱有多种分离类型，根据使用的固定相不同， 主要有如下分离类型：液 - 固吸附色谱，液 -液分配色谱、离子交换色谱，排阻色谱、亲和色 谱等。 （5 分） 3、色谱分析法区别于其他分析方法的主要特点是什么？（ 5 分） 1、 分离效率高，可以分离分析复杂混合物、有机同系物、异构体、手性异构体等； 2、灵 敏度高， 可以检测出 μg/g 级甚至是 ng/g 级的物质量； 3 、分析速度快，一般在几分钟或 几十分钟内可以完成一个试样的分析； 4、应用范围广， 气相色谱适用物沸点低于 400 ℃ 的各种有