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首 页 末 页 下一页 上一页 31 (2) pH=5.0 时 , ? (MnO 4 ˉ/Mn 2+ ) = 1.034V 。 此时电极电势相对大小次序为 : ? ? (Br 2 /Br - ) > ? (MnO 4 - /Mn 2+ ) > ? ? (I 2 /I - ) 当溶液的酸性减弱成 pH=5.00 时, 氧化性强弱的次序变为 :Br 2 >MnO 4 - >I 2 首 页 末 页 下一页 上一页 32 习题. 已知电对的标准电极大小顺序为: ? ( F 2 /F - ) > ? ( Fe 3+ /Fe 2+ ) > ? ( Mg 2+ /Mg ) > ? ( Na + /Na ) , 则下列离子最强的还原剂为: A F - B, Fe 2+ C, Na + D, Mg 2+ 首 页 末 页 下一页 上一页 33 二 . 氧化还原反应方向的判断 电极电势代数值大的氧化态作为氧化剂 , 电极电势代数值小的还原态作为还原剂, 反应就能自发进行。 E >0 反应正向自发 E =0 反应处于 平衡状态 E <0 反应正向 非自发 只有 E > 0 ,当 ? ( 正 ) > ? ( 负 ) 时,反应正向自发 首 页 末 页 下一页 上一页 34 例 4.5: 判断以下反应的方向 (1)Sn +Pb 2+ (1mol· dm -3 ) =Sn 2+ (1mol· dm -3 ) +Pb (2) Sn +Pb 2+ (0.1mol· dm -3 ) =Sn 2+ (1mol· dm -3 ) +Pb 解 :(1) 在标准状态下 : ? ? (Sn 2+ /Sn) = -0.1375V; ? ? (Pb 2+ /Pb) =-0.1262V ? ? (Sn 2+ /Sn) < ? ? (Pb 2+ /Pb) Sn +Pb 2+ (1mol· dm -3 ) → Sn 2+ (1mol· dm -3 ) +Pb 首 页 末 页 下一页 上一页 35 (2) 当 C(Sn 2+ )=(1mol · dm -3 ) ; C(Pb 2+ )=(0.100mol · dm -3 ) V C 0.1558 0.100 lg 2 17 059 . 0 0.1262 lg 2 17 059 . 0 + Pb) / Pb ( φ = φ 2 Pb + 2 θ - ) ( ) (- ? ? ? ? Sn +Pb 2+ (0.100mol· dm -3 ) ← Sn 2+ (1mol· dm -3 ) +Pb ? ? (Sn 2+ /Sn) > ? (Pb 2+ /Pb) 首 页 末 页 下一页 上一页 36 三 . 氧化还原反应进行程度的衡量 氧化还原反应标准平衡常数 K ? 的计算 0.05917 nE lgK 298.15K ? ? = 时: 首 页 末 页 下一页 上一页 37 例 解:该反应在标准条件下组成的原电池为: 负极 Cu(s) = Cu 2+ (aq) + 2e - φ (Cu 2+ /Cu) = 0.3419V 正极 2Ag + (aq) + 2e - = 2Ag(s) φ (Ag + /Ag) = 0.7996V 计算下列反应在 298.15K 时的标准平衡常数 K ? 。 Cu(s) + 2Ag + (aq) Cu 2+ (aq) + 2Ag(s) 首 页 末 页 下一页 上一页 38 = 0.7996V-0.3419V= 0.4577V E = φ ( 正极 ) - φ ( 负极 ) 可求出 根据公式: 47 . 15 0.05917V V 4577 . 0 2 V 0591 . 0 lg ? ? ? ? nE K K = 3.0
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