2004高沸点溶剂法合成原乙酸三甲酯.pdfVIP

第43卷第11期 农药 Vol. 43, No. 11 2004年11月 Chinese Journal of Pesticides Nov. 2004 -生产工艺 - 高沸点溶剂法合成原乙酸三甲酯 1 2 2 2 陈坤 ，成忠兴 ，胡传群 ，龙化云 1 2 (湖北工业大学研究生部,武汉 430068；湖北工业大学化学工程系,武汉 430068) 摘 要 对低沸点溶剂法制备原乙酸三甲酯工艺进行了改进，比较了煤油、2-乙基己醇、氯苯、异佛尔酮、邻 苯二甲酸二丁酯、乙二醇二丁醚等高沸点溶剂对反应的影响，筛选出最优高沸点溶剂煤油。研究了新反应体系 的醇解pH值、溶剂的循环使用次数对反应的影响及溶剂循环损耗率，结果表明，醇解的最佳pH值为5.6；随 着溶剂循环次数增加，原乙酸三甲酯收率从83.6%(1次)逐渐下降到76.7%(16次)；溶剂次平均损耗率4.6%。实 现了直接蒸馏产品，溶剂循环使用的新工艺。避免了旧工艺先蒸溶剂，后蒸产品，产品大量分解，收率低等缺 点。 关键词 原乙酸三甲酯，乙腈，高沸点溶剂 中图分类号：TQ460.31文献标识码：A 文章编号：1006-0413(2004)11-507-03 Synthesis of Trimethyl Orthoacetate with High Boiling Point Solvents 1 2 2 2 CHEN Kun , CHENG Zhong-Xing , HU Chuan-Qun , LONG Hua-Yun 1 2 ( Graduate School, Hubei Polytechnic Univer sity, Wuhan 430068, Chin a; Department of Chemical Engineering , Hubei Polytechnic Univ ersity , Wuhan 430068, Ch ina) Abstract: Key words: [1] 间过长，大量分解，降低了收率。针对存在问题，沿 原乙酸三甲酯主要用于相模法 中合成氯氰菊 [2] 用原工艺反应温度、配料比等工艺条件，筛选了新的 酯、功夫菊酯 等拟除虫菊酯，由于其特殊的化学结 构和活泼性，在有机合成中往往能简化工艺，逐渐成 高沸点溶剂。溶剂作为蒸馏底料，充当传热体，循环 [3,4] [5] 使用，直接蒸馏产品，简化了工艺，提高了收率，实 为医药 、香料 合成的重要中间体。其合成分两步 进行，先由乙腈和甲醇在溶剂存在下通入干燥氯化 现了工业化生产。 氢气体，进行成盐反应，生成乙亚胺甲醚盐酸盐；再 1实验 加入两倍量的甲醇进行醇解反应，制得原乙酸三甲 酯，反应式如下： 1.1原料及仪器 乙腈，上海金山石油化学公司；甲醇，湖北枝江 三宁股份公司；溶剂煤油，b.p.为175℃~325℃(1.03×